Открытие и история хлора
Ранние химические исследования
История хлора начинается с Carl Wilhelm Scheele (1742-1786), шведского фармацевта, работавшего в своей небольшой лаборатории в Кёпинге, Швеция. Зимой 1774 года Шееле нагрел пиролюзит (диоксид марганца) с соляной кислотой и наблюдал едкий газ зеленовато-жёлтого цвета, который обесцвечивал цветы и обжигал лёгкие. Он назвал это загадочное вещество «дефлогистированной соляной кислотой», полагая, что это соляная кислота, лишённая флогистона.
В записи Шееле в лабораторном журнале от декабря 1774 года говорилось: «Выделился газ желтовато-зелёного цвета с очень удушливым запахом, который ужасно обжигал лёгкие». В результате его реакции (MnO₂ + 4HCl → MnCl₂ + 2H₂O + Cl₂) была получена первая документально зафиксированная проба чистого газа хлора.
Спор о природе элемента
Claude Louis Berthollet (1748-1822), знаменитый французский химик, подробно изучал газ Шееле с 1785 по 1789 год. Первоначально поддерживая теорию соединения Шееле, Бертолле обнаружил замечательные отбеливающие свойства газа и наладил промышленное производство хлорной извести. Однако он оставался убеждённым, что газ содержит кислород, и называл его «окисленной соляной кислотой».
Спор обострился, когда Antoine Lavoisier (1743-1794) настаивал, что все кислоты должны содержать кислород (от греческого «oxys genes» — образующий кислоту). Это привело к 30-летней научной дискуссии об истинной природе хлора.
Окончательное доказательство Humphry Davy
Загадку разгадал Sir Humphry Davy (1778-1829) в Королевском институте в Лондоне. Используя недавно изобретённый аппарат для электролиза, Дэви пытался разложить зелёный газ и получить предполагаемый кислородный компонент. Несмотря на месяцы экспериментов в 1807-1810 годах, ему не удалось выделить кислород.
12 июля 1810 года Дэви представил Королевскому обществу свой новаторский вывод: «Я склонен полагать, что рассматриваемое нами вещество является не соединением, а простым веществом». Он назвал его «хлором» от греческого «chloros» (бледно-зелёный), окончательно признав его самостоятельным элементом.
Коллега Дэви Michael Faraday (1791-1867) оказал важную поддержку, успешно сжижив хлор в 1823 году, продемонстрировав его особые физические свойства и подтвердив его элементарную природу.
Промышленная революция и хлорная известь
Charles Tennant (1768-1838), шотландский химик и предприниматель, преобразил текстильную промышленность, разработав хлорную известь в 1799 году. Его фабрика в Сент-Роллоксе, Глазго, стала крупнейшим в мире химическим производством, выпуская гипохлорит кальция [Ca(ClO)₂] пропусканием газа хлора над гашёной известью.
Инновация Теннанта преобразила текстильное производство: традиционное отбеливание пахтой и солнечным светом занимало 6-8 месяцев, тогда как отбеливание хлором — всего несколько часов. К 1815 году его компания производила 9 000 тонн в год, нанимала более 1 000 работников и получала огромные прибыли.
Возникновение хлорно-щелочной промышленности
Современная промышленность хлора началась благодаря Hamilton Young Castner (1858-1899) и Karl Kellner (1851-1905), которые независимо разработали электролитические процессы получения хлора и гидроксида натрия из солёной воды. Ртутный электролизёр Кастнера 1892 года и диафрагменный электролизёр Келлнера 1894 года конкурировали друг с другом, а в конечном итоге компании объединились в Castner-Kellner Company.
Herbert Henry Dow (1866-1930) преобразил производство хлора в США, основав Dow Chemical Company в 1897 году. В его инновационных электролитических ячейках использовались подземные залежи рассола в Мидленде, штат Мичиган, благодаря чему к 1920 году Dow стала крупнейшим производителем хлора в мире.
Первая мировая война и химическая война
Мрачная глава в истории хлора началась 22 апреля 1915 года во время Второй битвы при Ипре, когда немецкие войска выпустили 168 тонн газа хлора, осуществив первую широкомасштабную атаку с применением химического оружия. Fritz Haber (1868-1934), впоследствии лауреат Нобелевской премии за синтез аммиака, руководил этой программой, несмотря на протесты своей жены Клары и её последующее самоубийство в знак протеста.
В результате атаки погибли 5 000 солдат союзников и ещё 10 000 были ранены, что положило начало новой эре химической войны. Впоследствии обе стороны разработали более совершенные виды химического оружия, хотя заметность хлора и примитивные способы его доставки ограничивали его эффективность.
Революция в общественном здравоохранении
Величайшее наследие хлора связано с обеззараживанием воды. John L. Leal (1858-1914) провёл первое непрерывное хлорирование муниципальной воды в Джерси-Сити, штат Нью-Джерси, в 1908 году. Несмотря на судебные разбирательства с жителями, опасавшимися «химического отравления», система Лила устранила смертность от брюшного тифа в течение двух лет.
Abel Wolman (1892-1989) и Linn Enslow усовершенствовали научные основы хлорирования, разработав расчёты дозировок и контроль остаточного хлора, которые стали мировыми стандартами. Их работа обеспечила безопасной питьевой водой миллиарды людей и считается одним из величайших достижений общественного здравоохранения XX века.