塩素とは何ですか?
塩素(記号Cl)は周期表の元素17で、3周期、17族のハロゲンです。 淡い緑色の気体で、細菌を殺し、布を漂白します。そしてナトリウムと結びつくと、食卓に置かれます。 室温では気体です。
構造
リング上の点の図ではありません — 占有されている各副殻の実際の確率密度|ψ|²をモンテカルロ法でサンプリングしたものです。ドラッグして回転できます。青と紫は波動関数の反対の符号を示しており、それによって結合が可能になります。
測定値
各バーは、その性質について塩素が118元素全体の中でどの位置にあるかを示しています。
出典:IUPAC 2021標準原子量・CRC化学・物理学ハンドブック・NIST。~が付いた値は測定値ではなく予測値です。
大きさ、実寸比
半径100 pmです。これは0.1 nmなので、約5百万個を横に並べると1ミリメートルになります。
熱範囲
塩素は、172 Kから239 Kまでの68 Kの範囲で液体です。
物語
塩素は元素のジキル博士とハイド氏です――命を守る一方で、致死性の毒でもあります!気体の塩素は黄緑色の化学兵器で、非常に毒性が高く、第一次世界大戦の塹壕で使用されました。しかしナトリウムと結び付くと食塩になり、生命に不可欠です。この二面性を持つ元素はプールや飲料水を消毒し、水系感染症から何百万人もの人々を救っています。一方、純粋な形では肺を侵し、数分で死に至ることがあります。塩素系漂白剤は衣類を白くし、細菌の99.9%を殺すため、人類の公衆衛生における最も重要なツールの一つです。胃酸には塩酸として塩素が含まれており、金属を溶かすほど強力です!PVCパイプから農薬、医薬品からマイクロチップまで、塩素は現代生活のいたるところに存在します――ただし、純粋で恐ろしい形では決して存在しません!
塩素の物語は、スウェーデンの薬剤師Carl Wilhelm Scheele(1742-1786)から始まります。彼はスウェーデンのKöpingにある小さな実験室で働いていました。1774年のある冬の日、Scheeleは軟マンガン鉱(二酸化マンガン)と塩酸を加熱し、花を漂白し、肺を焼くような刺激臭のある黄緑色の気体を観察しました。彼はこの謎の物質を「脱フロギストン化塩酸」と呼び、フロギストンが取り除かれた塩酸だと考えました。
Scheeleの1774年12月のノートには、次のように記録されています。「黄緑色の気体が発生した。非常に息苦しい臭いがあり、肺をひどく焼いた。」彼の反応(MnO₂ + 4HCl → MnCl₂ + 2H₂O + Cl₂)によって、純粋な塩素の気体の最初の記録された試料が作られました。
著名なフランスの化学者Claude Louis Berthollet(1748-1822)は、1785-1789年にScheeleの気体を詳しく研究しました。当初はScheeleの化合物説を支持していたBertholletは、その気体の際立った漂白性を発見し、さらし粉の工業生産を確立しました。しかし、彼はその気体に酸素が含まれていると確信し続け、「酸素化塩酸」と呼びました。
Antoine Lavoisier(1743-1794)が、すべての酸には酸素が含まれていなければならないと主張したことで、論争は激化しました(ギリシャ語の「oxys genes」―酸を生じるもの)。これにより、塩素の本質をめぐる30年間の科学論争が始まりました。
この謎を解いたのは、ロンドンの王立研究所にいたSir Humphry Davy(1778-1829)でした。Davyは新たに発明した電気分解装置を使い、緑色の気体を分解して、含まれているはずの酸素成分を取り出そうとしました。1807-1810年に数か月間実験を続けましたが、酸素を抽出することはできませんでした。
1810年7月12日、Davyは王立協会で画期的な結論を発表しました。「私たちが検討してきた物質は化合物ではなく、単純な物質だと考えるに至った。」彼はギリシャ語の「chloros」(淡い緑色)に由来してこれを「chlorine」と名付け、ついにそれを基本的な元素として認識しました。
Davyの同僚Michael Faraday(1791-1867)は、1823年に塩素の液化に成功して重要な証拠を示し、その独特な物理的性質を実証するとともに、元素としての性質を確認しました。
スコットランドの化学者で実業家でもあったCharles Tennant(1768-1838)は、1799年にさらし粉を開発し、繊維産業に革命をもたらしました。GlasgowのSt. Rolloxにあった彼の工場は世界最大の化学工場となり、塩素の気体を消石灰に通して次亜塩素酸カルシウム[Ca(ClO)₂]を生産しました。
Tennantの革新は繊維製造を一変させました。バターミルクと日光を使う従来の漂白には6-8か月かかりましたが、塩素漂白に必要な時間はわずか数時間でした。1815年までに、彼の会社は年間9,000トンを生産し、1,000人を超える労働者を雇用して莫大な利益を上げていました。
現代の塩素工業は、Hamilton Young Castner(1858-1899)とKarl Kellner(1851-1905)が、それぞれ独自に食塩水から塩素と水酸化ナトリウムを製造する電解法を開発したことから始まりました。Castnerの1892年の水銀法電解槽とKellnerの1894年の隔膜法電解槽は激しく競争しましたが、最終的に合併してCastner-Kellner Companyとなりました。
Herbert Henry Dow(1866-1930)は、1897年にDow Chemical Companyを設立し、アメリカの塩素生産に革命をもたらしました。彼の革新的な電解槽は、Michigan州Midlandの地下かん水鉱床を利用し、1920年までにDowを世界最大の塩素生産者にしました。
塩素の暗い歴史は、1915年4月22日、第二次Ypresの戦いで始まりました。このときドイツ軍は168トンの塩素の気体を放出し、大規模な化学兵器攻撃として初めてのものとなりました。後にアンモニア合成でノーベル賞を受賞したFritz Haber(1868-1934)は、妻Claraの反対と抗議のための最終的な自殺にもかかわらず、この計画を指揮しました。
この攻撃により連合軍兵士5,000人が死亡し、さらに10,000人が負傷して、化学戦争の新時代が始まりました。その後、双方がより高度な化学兵器を開発しましたが、塩素は視認でき、運搬方法も粗雑だったため、その有効性は限られていました。
塩素の最大の功績は、飲料水の消毒を通じて現れました。John L. Leal(1858-1914)は、1908年にNew Jersey州Jersey Cityで、自治体の水道水を連続的に塩素消毒する最初の事例を実施しました。「化学物質による中毒」を恐れる住民から法的な異議申し立てを受けましたが、Lealの方式は2年以内に腸チフスによる死亡をなくしました。
Abel Wolman(1892-1989)とLinn Enslowは塩素消毒の科学を発展させ、投与量の計算と残留塩素の監視方法を確立しました。これらは世界的な基準となりました。彼らの研究によって何十億人もの人々に安全な飲料水がもたらされ、20世紀最大の公衆衛生上の成果の一つに数えられています。
用途
塩素は、世界で最も広く使われている水の消毒剤として、公衆衛生に革命をもたらしました。自治体の水処理では、主に3つの塩素処理法が用いられます。
世界保健機関は、安全な飲料水の残留塩素濃度として0.2~0.5 mg/Lを推奨しています。主な供給業者にはOlin Corporation、Occidental Chemical、ERCO Worldwideがあり、年間7,000万トンを超える塩素を生産しています。
塩素はクロルアルカリ電解を通じて、無数の化学物質の原料となります。
二酸化塩素(ClO₂)は紙の漂白に革命をもたらし、環境への影響を低減するために元素状塩素に取って代わりました。クラフトパルプ工場では、D₀-E₁-D₁-E₂のようなECF(元素状塩素を使わない)漂白シーケンスを用います。ここでDはClO₂段階、Eはアルカリ抽出を表します。International PaperやGeorgia-Pacificなどの企業は、漂白パルプ1トン当たり200~300 kgのClO₂を消費します。
プールの塩素処理では、さまざまな供給システムによって遊離塩素濃度を1~3 ppmに維持します。
塩素化合物は医薬品の製造に不可欠です。
有機塩素化合物はかつて農薬市場を支配していましたが、現在では多くが規制されています。
塩素冶金では、塩素化プロセスによってチタン、ジルコニウム、希土類金属を抽出します。クロール法では、塩素を使ってルチル(TiO₂)を四塩化チタン(TiCl₄)に変換し、次にマグネシウムで還元して、航空宇宙用途の金属チタンを製造します。
起源
地殻に145 mg/kg存在し、85%の元素より存在度が高い
塩素は地殻中で存在量が21番目に多い元素で、約145 ppmですが、反応性が非常に高いため、自然界で単体として存在することはありません。その代わり、塩素は塩化物イオン(Cl⁻)としてのみ存在し、地球の塩類化学と海洋系の基盤を形成しています。
世界の海洋には、推定で1.9 × 10¹⁶ kgの塩化物イオンが含まれており、溶解している塩類全体の55%を占めています。海水中の塩化物濃度は平均19,400 ppm(全塩分濃度35‰)で、1リットル当たり約35グラムの塩に相当します。この広大な塩化物の貯蔵庫は、次の現象を支えています。
古代の海水が蒸発したことで、世界各地に巨大な塩化物鉱床が形成されました。
ペルム盆地の蒸発岩は、ペルム海が蒸発した2億5,000万年前に形成され、テキサス州、オクラホマ州、カンザス州に広がる塩化物鉱床を残しました。
高塩分環境では、塩化物が極めて高濃度に濃縮されます。
自然界の大気中の塩素は、複数の供給源に由来します。
自然起源の成層圏塩素濃度は平均0.6 ppbvですが、人為起源によって3+ ppbvが加わり、オゾン層破壊に寄与しています。
生物は塩素を活発に濃縮し、形態を変化させています。
塩化物鉱物は、いくつかの仕組みによって形成されます。
塩素は、超新星現象の際に爆発的なケイ素燃焼によって大質量星の内部で形成されます。同位体³⁵Cl(存在度75.8%)は硫黄34と陽子の反応によって形成され、³⁷Cl(24.2%)はアルゴン36と陽子の反応過程に由来します。隕石にはローレンサイト(FeCl₂)やソーダライト(Na₈Al₆Si₆O₂₄Cl₂)として塩素が含まれており、初期太陽系における塩素化学の存在を示しています。
取り扱い
塩素気体(Cl₂)は、IDLH(生命および健康に直ちに危険)濃度が10 ppmで、極めて危険です。濃度による健康影響:
NIOSHの勧告はより厳しく、塩素気体について0.5 ppm TWA、上限値1 ppmとしています。
呼吸用保護具:
皮膚および眼の保護:
塩素気体ボンベ:
次亜塩素酸塩溶液:
塩素気体へのばく露:
流出時の対応:
飲料水基準:EPAの最大残留消毒剤濃度(MRDL)は遊離塩素4.0 mg/Lです。プールの安全性:遊離塩素を1-3 ppmに保ち、5 ppmを決して超えないでください。室内空気質:呼吸器刺激を防ぐため、プール由来のクロラミンは0.5 mg/m³を超えないようにしてください。
塩素を決して混合してはいけないもの:アンモニア(有毒なクロラミンを生成)、酸(塩素気体を生成)、過酸化水素(激しい反応)、アルコール類(火災・爆発の危険)、または有機物(燃焼の可能性)。
簡単な回答
塩素(記号Cl)は周期表の元素17で、3周期、17族のハロゲンです。 淡い緑色の気体で、細菌を殺し、布を漂白します。そしてナトリウムと結びつくと、食卓に置かれます。 室温では気体です。
[Ne] 3s² 3p⁵で、2, 8, 7という分布の電子殻が3個あります。 最外殻には7個の電子があり、これによって結合の性質が決まります。塩素の融点は171.6 K(-101.5 °C)、沸点は239.1 K(-34 °C)です。
塩素の標準原子量は35.45 uです。これは天然に存在する同位体の加重平均であるため、整数になることはほとんどありません。
塩素は室温で気体です。密度は0 °C、1 atmで約3.214 g/Lで、空気よりおおむね重いです。
塩素のポーリング電気陰性度は3.16です。この尺度は、電子を最も引きつけにくいフランシウムの0.70から、最も引きつけやすいフッ素の3.98までです。 このように高い値は、結合するほとんどすべてのものから電子を引き寄せる傾向があることを意味します。
塩素は1774年にCarl Wilhelm Scheeleによって発見されました。 ギリシャ語の chloros、「淡い緑色」にちなんで名付けられました。
地球の地殻における塩素の割合は約145 mg/kgで、十分に豊富なため大規模に採掘されています。