17 Cl 氯 35.45
卤素 p区 第3周期 第17族

氯

Cl · 元素17 · 卤素

一种淡绿色气态,能杀死细菌、漂白织物——与钠结合后,就摆在你的餐桌上。

20°C时的状态 气态
原子量 35.45 u
电子排布[Ne] 3s² 3p⁵

结构

氯原子

这不是环上点阵图,而是对每个已占据亚层的实际概率密度|ψ|²进行蒙特卡洛采样。拖动即可旋转。蓝色和紫色表示波函数的相反符号,这正是成键成为可能的原因。

轨道云

测量值

属性表

每个条形图显示氯在全部118种元素中该属性所处的位置。

物理

密度 0.003 g/cm³ 6%
熔点 171.6 K 8%
沸点 239.1 K 9%
比热容 0.479 J/g·K
热导率 0.0089 W/m·K 2%

原子

原子半径 100 pm 8%
共价半径 102 pm
范德华半径 175 pm

电子

电负性 3.16 98%
电离能 1251.4 kJ/mol 93%
电子亲和能 348.3 kJ/mol 100%

存在情况

地壳中的丰度 145 mg/kg 85%

身份

符号Cl
原子序数17
原子量35.45 u
类别卤素
区p
晶体结构正交晶系
氧化态-1, +1, +3, +5, +7
发现1774
发现者Carl Wilhelm Scheele

来源:IUPAC 2021标准原子量、CRC《化学与物理手册》、NIST。标有~的数值为预测值,而非测量值。

尺寸,按比例显示

氯的原子有多大?

半径100 pm——即0.1 nm,因此大约5百万个这样的原子并排起来才有一毫米长。

温度范围

固态、液态、气态——以及转变时机

氯在68 K的范围内呈液态,温度从172 K到239 K。

所在位置

在表中的位置

氯位于第3周期、第17族。 第17族中的所有元素具有相同的最外层电子数,因此它们的性质非常相似。

其他卤素

所有卤素

背后的故事

氯是什么,以及我们如何发现它

氯是元素中的“Jekyll and Hyde”——一种能让你保持健康的致命毒物!氯气是一种黄绿色化学武器,毒性极强,曾被用于第一次世界大战的战壕中。但它与钠结合后会变成食盐,而食盐是生命所必需的。这种性情矛盾的元素能够对游泳池和饮用水进行消毒,使数百万人免受水传播疾病的侵害;然而在纯态下,它会侵害肺部,并可能在几分钟内致死。含氯漂白剂能漂白衣物并杀死99.9%的病菌,使氯成为人类最重要的公共卫生工具之一。你的胃酸中含有以盐酸形式存在的氯,强烈到足以溶解金属!从PVC管道到杀虫剂,从药物到微芯片,氯遍布现代生活——只是千万不要让它以纯态、令人恐惧的形式出现!

氯的发现

氯的发现与历史

早期化学研究

氯的故事始于Carl Wilhelm Scheele(1742-1786)。他是一名瑞典药剂师,在瑞典舍平的一间小型实验室工作。1774年的一个冬日,Scheele将软锰矿(二氧化锰)与盐酸(氢氯酸)加热,观察到一种具有刺激性、黄绿色的气态,这种气态能使花朵褪色并灼伤他的肺部。他将这种神秘物质称为“脱燃素盐酸”,认为它是脱去了燃素的盐酸。

Scheele在1774年12月的笔记中记载:“产生了一种黄绿色的气态,气味非常令人窒息,并严重灼伤肺部。”他的反应(MnO₂ + 4HCl → MnCl₂ + 2H₂O + Cl₂)制得了有记录以来第一份纯氯气样品。

元素争议

著名的法国化学家Claude Louis Berthollet(1748-1822)在1785-1789年间对Scheele发现的气态进行了广泛研究。Berthollet起初支持Scheele的化合物理论,发现了这种气态显著的漂白性质,并建立了漂白粉的商业化生产。然而,他仍坚信这种气态含有氧,并将其称为“含氧盐酸”。

当Antoine Lavoisier(1743-1794)坚持认为所有酸都必须含有氧(源自希腊语“oxys genes”,意为酸的产生者)时,争议进一步加剧。这引发了一场持续30年的关于氯本质的科学争论。

Humphry Davy的决定性证明

最终,谜团由Sir Humphry Davy(1778-1829)在伦敦皇家研究所解开。Davy使用新发明的电解装置,试图分解这种绿色气体,获取其中据称存在的氧。尽管在1807-1810年间进行了数月实验,他仍未能提取出任何氧。

1810年7月12日,Davy向皇家学会提出了突破性的结论:“我倾向于相信,我们一直在研究的这种物质不是化合物,而是一种简单物质。”他从希腊语“chloros”(淡绿色)中为其命名为“chlorine”,最终确认它是一种基本元素。

Davy的同事Michael Faraday(1791-1867)于1823年成功液化氯,为此提供了关键支持,展示了氯独特的物理性质,并确认了其元素本质。

工业革命与漂白粉

苏格兰化学家兼商人Charles Tennant(1768-1838)于1799年开发出漂白粉,使纺织业发生了革命性变化。他在格拉斯哥圣罗洛克斯的工厂成为世界上最大的化工厂,通过让氯气通过熟石灰来生产次氯酸钙[Ca(ClO)₂]。

Tennant的创新改变了纺织品制造业——使用酪乳和阳光进行传统漂白需要6-8个月,而氯漂白只需数小时。到1815年,他的公司年产量达到9,000吨,雇用超过1,000名工人,并获得了巨额利润。

氯碱工业的诞生

现代氯工业始于Hamilton Young Castner(1858-1899)和Karl Kellner(1851-1905)。他们分别独立开发了从盐水生产氯和氢氧化钠的电解工艺。Castner于1892年开发的汞电解槽与Kellner于1894年开发的隔膜电解槽展开了激烈竞争,最终合并为Castner-Kellner公司。

Herbert Henry Dow(1866-1930)于1897年创立Dow Chemical Company,使美国的氯生产发生了革命性变化。他创新的电解槽利用密歇根州米德兰地下的盐水矿藏,到1920年使Dow成为世界最大的氯生产商。

第一次世界大战与化学战

氯的黑暗篇章始于1915年4月22日的第二次伊普尔战役。当时,德军释放了168吨氯气,制造了第一次大规模化学武器袭击。后来因合成氨获得诺贝尔奖的Fritz Haber(1868-1934)负责指挥这项计划,尽管他的妻子Clara反对,并最终以自杀抗议。

这次袭击造成5,000名协约国士兵死亡,另有10,000人受伤,开启了化学战的新时期。随后,双方都开发出更加先进的化学武器,但氯的可见性和简陋的输送方式限制了其效果。

公共卫生革命

氯最重要的遗产体现在饮用水消毒方面。John L. Leal(1858-1914)于1908年在新泽西州泽西市进行了首次连续市政供水加氯。尽管居民担心“化学中毒”而提出法律挑战,Leal的系统仍在两年内消除了伤寒死亡。

Abel Wolman(1892-1989)和Linn Enslow完善了加氯科学,建立了剂量计算和余氯监测方法,这些方法后来成为全球标准。他们的工作为数十亿人提供了安全饮用水,被誉为20世纪最伟大的公共卫生成就之一。

用途

氯的用途

氯的工业用途

水处理与公共卫生

氯作为全球使用最广泛的水消毒剂,彻底改变了公共卫生。市政水处理采用三种主要的氯化方法:

  • 游离氯化:氯气(Cl₂)或次氯酸钠(NaClO)生成次氯酸(HOCl),发挥主动消毒作用
  • 折点氯化:持续添加氯,直至形成余氯,以消除氨和有机氮化合物
  • 联合氯化:生成氯胺,在配水系统中实现更持久的消毒

世界卫生组织建议安全饮用水中的余氯为0.2-0.5 mg/L。主要供应商包括Olin Corporation、Occidental Chemical和ERCO Worldwide,年产量超过7000万吨。

化学品制造的核心原料

氯通过氯碱电解,作为无数化学品的基础原料:

  • 聚氯乙烯(PVC):氯产量的40%用于生产PVC,可制成管道、墙板和地板
  • 二氯甲烷(CH₂Cl₂):用于脱漆剂和药物中间体
  • 氯仿(CHCl₃):用于制冷剂生产和化学合成
  • 四氯化碳(CCl₄):用于特殊清洁作业(受到严格监管)
  • 光气(COCl₂):用于聚氨酯和聚碳酸酯塑料制造

制浆造纸业

二氧化氯(ClO₂)彻底改变了纸张漂白工艺,以其取代元素氯,从而减少环境影响。硫酸盐浆厂采用ECF(无元素氯)漂白序列,如D₀-E₁-D₁-E₂,其中D表示ClO₂阶段,E表示碱抽提。International Paper和Georgia-Pacific等公司每吨漂白浆消耗200-300 kg ClO₂。

游泳池和水疗池消毒

泳池氯化通过各种投加系统,将游离氯浓度维持在1-3 ppm:

  • 次氯酸钠(液态漂白剂):用于商业泳池的12.5%溶液
  • 次氯酸钙:粉末或片剂形式,含有65-70%的有效氯
  • 三氯片:缓慢溶解,含有90%的有效氯,并以氰尿酸作为稳定剂
  • 盐氯发生器:电解槽将盐(NaCl)转化为现场生成的氯

制药与医疗保健

氯化合物是药品制造的重要组成部分:

  • 抗生素:氯霉素的活性结构中含有氯
  • 麻醉剂:历史上曾使用氯仿,现代则使用卤烷类衍生物
  • 防腐剂:次氯酸钠溶液(Dakin's solution)用于伤口护理
  • 灭菌:二氧化氯气体可为医疗设备和制药设施灭菌

农用化学品与害虫防治

有机氯化合物曾长期主导农药市场,但其中许多现已受到限制:

  • 目前使用:2,4-D除草剂、毒死蜱杀虫剂(限用)
  • 土壤熏蒸:使用含氯化合物作为溴甲烷的替代品
  • 木材防腐:使用含氯化合物作为铜-铬-砷(CCA)的替代品

金属加工与矿石选矿

氯冶金通过氯化工艺提取钛、锆和稀土金属。Kroll process使用氯将金红石(TiO₂)转化为四氯化钛(TiCl₄),随后用镁还原,生产用于航空航天的金属钛。

氯的日常用途

水处理与安全

  • 市政自来水 - 为全球超过2亿人提供安全饮用水
  • 游泳池化学品 - 液态氯、氯片(HTH、Leslie's Pool Supplies)
  • 热水浴缸消毒剂 - 水疗冲击处理剂和每周维护化学品
  • 井水消毒 - 用于私人水井冲击处理和维护的液态漂白剂
  • 应急净水 - 无香型漂白剂(每加仑8滴),用于灾害应急准备

家居清洁与消毒

  • 家用漂白剂 - Clorox、Lysol品牌(5.25%的次氯酸钠溶液)
  • 消毒湿巾 - Clorox Disinfecting Wipes、Lysol Multi-Surface wipes
  • 马桶清洁剂 - Clorox Toilet Bowl Cleaner with bleach
  • 霉菌和霉斑去除剂 - Tilex Mold & Mildew Remover、Concrobium Mold Control
  • 厨房消毒剂 - 适用于餐馆和家庭的食品安全型消毒溶液
  • 衣物增白剂 - Clorox 2、OxiClean White Revive,用于提亮织物

食品和饮料行业

  • 食品加工消毒 - 清洁肉类、乳制品和农产品加工设施中的设备
  • 农产品清洗 - 用含氯水清洗水果和蔬菜
  • 家禽加工 - 采用抗菌处理以减少沙门氏菌和大肠杆菌
  • 瓶装水处理 - Nestle、Coca-Cola在包装前进行净化
  • 餐馆消毒 - 三格水槽溶液和表面消毒

医疗保健

  • 医院消毒 - 环境服务部门使用氯溶液进行感染控制
  • 伤口护理 - 使用Dakin's solution(稀释的次氯酸钠)处理慢性伤口
  • 牙科应用 - 使用次氯酸钠进行根管冲洗
  • 手部消毒剂 - 酒精消毒剂的含氯替代品
  • 医疗器械灭菌 - 使用二氧化氯处理热敏感器械

塑料和消费品

  • PVC管道和管件 - 用于住宅和商业建筑的管道系统
  • 乙烯基墙板 - 房屋外墙覆层(CertainTeed、James Hardie的替代品)
  • 乙烯基地板 - 用于住宅的豪华乙烯基地板和瓷砖
  • 塑料薄膜和包装 - 含有PVC成分的食品储存薄膜
  • 花园水管 - 用于户外浇水系统的柔性PVC管

汽车和交通运输

  • 汽车内饰部件 - 仪表板材料和座椅部件
  • 防冻液配方 - 乙二醇生产需要氯化学工艺
  • 制动液 - 某些液压油配方中使用含氯溶剂
  • 轮胎制造 - 将氯丁橡胶(氯丁橡胶)用于特殊应用

纺织品和纸制品

  • 漂白纸制品 - 复印纸、纸巾和纸巾
  • 棉织物漂白 - 白色衣物和床上用品
  • 牛仔布加工 - 牛仔裤的石洗和做旧效果
  • 合成织物生产 - 聚酯和尼龙制造中的氯化学工艺

来源

自然存在

地壳中含量为145 mg/kg · 比85%的元素更丰富

氯的自然存在

陆地丰度与分布

氯是地壳中丰度排名第21位的元素,含量约为145 ppm,但由于反应性极强,它在自然界中从不以游离态存在。相反,氯只以离子形式存在,即氯离子(Cl⁻),构成地球盐化学和海洋系统的基础。

海洋环境——氯的储库

据估计,全球海洋含有1.9 × 10¹⁶ kg的氯离子,占所有溶解盐的55%。海水中的氯离子平均含量为19,400 ppm(总盐度为千分之35),相当于每升约含35克盐。这一巨大的氯离子储库推动着:

  • 海洋化学:氯离子调节pH缓冲和离子强度
  • 海洋生物学:对所有海洋生物的细胞渗透平衡至关重要
  • 气候系统:海盐气溶胶影响云凝结核形成和大气化学
  • 地质过程:热液喷口沉积富含氯离子的矿物构造

蒸发岩矿床

古代海水蒸发在世界各地形成了巨大的氯化物矿床:

  • 岩盐(NaCl): Kansas、Germany和Iran的岩盐矿床厚度达1,000米
  • 钾盐(KCl): Saskatchewan(Canada)和Solikamsk(Russia)的氯化钾
  • 光卤石(KMgCl₃·6H₂O): Stassfurt(Germany)的复杂氯化物矿物
  • 水氯镁石(MgCl₂·6H₂O): Dead Sea和Zechstein Basin中的氯化镁

Permian Basin的蒸发岩形成于2.5亿年前,当时Permian Sea蒸发,留下横跨Texas、Oklahoma和Kansas的氯化物矿床。

盐湖与卤水

高盐度环境会使氯化物浓缩到极高水平:

  • Dead Sea:盐度为34.2%(342,000 ppm),主要含镁和钠的氯化物
  • Great Salt Lake:盐度随季节变化,在5%至27%之间,支持大规模盐业生产
  • Atacama Salt Flats:富含锂且氯离子浓度很高的卤水
  • Lake Assal(Djibouti):盐度为34.8%,是地球上盐度最高的水体之一

大气氯化学

自然界中的大气氯来自多个来源:

  • 海盐气溶胶:破碎的海浪将氯离子颗粒注入气流
  • 火山排放:岩浆作用产生的氯化氢(HCl)气态物质
  • 生物甲基化:海洋生物自然产生氯甲烷(CH₃Cl)
  • 森林火灾:含氯植被燃烧会释放有机氯化合物

自然来源的平流层氯平均为0.6 ppbv,而人为来源增加了3+ ppbv,促成了臭氧层消耗。

生物氯循环

生物体会主动浓缩并转化氯:

  • 海洋藻类:将氯离子浓缩到海水浓度的10倍,以调节渗透压
  • 嗜盐细菌:在饱和卤水中繁殖,其中一些需要超过15%的盐浓度
  • 陆生植物:盐生植物如玻璃草会在特化细胞中浓缩氯化物
  • 人体生理:氯化物约占体重的0.15%,对神经功能至关重要

地质形成过程

氯化物矿物通过多种机制形成:

  • 蒸发岩层序:随着逐步蒸发,不同盐类按可预测的顺序沉积
  • 热液蚀变:高温流体从岩石中浸出氯化物,并使其重新沉积
  • 成岩浓缩:地下水流动使卤水在沉积盆地中浓缩
  • 盐构造运动:埋藏的盐层发生流动并刺穿上覆岩层,形成盐丘

宇宙丰度与恒星形成

在超新星事件期间,大质量恒星通过爆发性硅燃烧形成氯。³⁵Cl(丰度为75.8%)由硫-34与质子的反应形成,而³⁷Cl(24.2%)来自氩-36与质子的反应过程。陨石中含有以氯化亚铁(FeCl₂)和方钠石(Na₈Al₆Si₆O₂₄Cl₂)形式存在的氯,表明早期太阳系中存在氯化学过程。

处理

安全

氯安全信息

急性毒性和健康影响

氯气态(Cl₂)具有极高危险性,其IDLH(立即危及生命和健康)浓度为10 ppm。不同浓度下的健康影响:

  • 0.5-1 ppm:眼睛、鼻腔和咽喉受到刺激
  • 3-5 ppm:严重呼吸道刺激、胸痛
  • 10-25 ppm:肺水肿,数小时内可能致死
  • 40-60 ppm:接触30分钟内可致死
  • 430+ ppm:立即死亡

OSHA法规和接触限值

  • 氯气态:1 ppm上限值(工作人员接触浓度不得超过此水平)
  • 氯化氢:15分钟内最高允许上限值为5 ppm
  • 次氯酸钠:OSHA没有规定具体限值,但pH >11.5具有腐蚀性
  • 二氧化氯:0.1 ppm TWA,0.3 ppm STEL(15分钟接触)

NIOSH建议更加严格:氯气态TWA为0.5 ppm,上限值为1 ppm。

个人防护装备(PPE)

呼吸防护:

  • 浓度 <10 ppm:配备氯气滤盒的全面罩空气净化呼吸器
  • 浓度 >10 ppm:供气式呼吸器或自给式呼吸器(SCBA)
  • 应急响应:正压SCBA和全封闭式化学防护服

皮肤和眼睛防护:

  • 耐化学品手套:处理氯溶液时使用氯丁橡胶、丁腈橡胶或Viton手套
  • 眼睛防护:带间接通风功能的化学防护 goggles
  • 身体防护:处理浓溶液时使用耐化学品围裙和防护服

安全操作和储存

氯气态钢瓶:

  • 直立储存在阴凉、干燥、通风良好且避光的区域
  • 最高储存温度:52°C (125°F)
  • 固定钢瓶,防止倾倒或滚动
  • 安装氯泄漏检测系统,并在1 ppm时发出警报
  • 绝不超过钢瓶压力额定值(通常在21°C时为85 psi)

次氯酸盐溶液:

  • 储存在不透明且与化学品相容的容器中(优先使用HDPE容器)
  • 将温度保持在30°C以下,以防止分解
  • 绝不与酸、氨或过氧化氢混合
  • 设置泄漏围堰,其容量应达到最大容器容积的110%

应急响应程序

氯气态暴露:

  • 吸入:立即将受害者转移到新鲜空气处;经过培训后可提供氧气
  • 眼睛接触:用水冲洗15+分钟;如果隐形眼镜容易取下,则将其取下
  • 皮肤接触:脱去受污染的衣物,用水冲洗皮肤15+分钟
  • 摄入(次氯酸盐):饮用水或牛奶,不要催吐

泄漏响应:

  • 疏散区域并消除点火源
  • 使用水雾吸收氯气态,并将其引向远离人口密集区的方向
  • 使用硫代硫酸钠溶液中和少量次氯酸盐泄漏物
  • 发生大量氯气态释放时,联系应急响应人员

公共卫生注意事项

饮用水标准:EPA规定的最大余量消毒剂浓度(MRDL)为4.0 mg/L游离氯。游泳池安全:将游离氯保持在1-3 ppm,绝不超过5 ppm。室内空气质量:游泳池产生的氯胺浓度不应超过0.5 mg/m³,以防止呼吸道刺激。

化学不相容性

绝不要将氯与以下物质混合:氨(形成有毒氯胺)、酸(产生氯气态)、过氧化氢(发生剧烈反应)、醇类(存在火灾或爆炸危险)或有机材料(可能燃烧)。

快速解答

氯:常见问题

氯是什么?

氯(符号Cl)是元素周期表中的第17号元素,属于3周期17族的卤素。 一种淡绿色气态,能杀死细菌、漂白织物——与钠结合后,就摆在你的餐桌上。 在室温下为气态。

氯的电子排布是什么?

氯的基态电子排布为[Ne] 3s² 3p⁵,共有3个已占据的电子层,电子分布为2, 8, 7。 它的最外层有7个电子,这决定了它的成键行为。

氯的熔点和沸点是多少?

氯在171.6 K(-101.5 °C)熔化,在239.1 K(-34 °C)沸腾。

氯的原子量是多少?

氯的标准原子量为35.45 u。这是其自然存在的同位素的加权平均值,因此通常不是整数。

氯的密度是多少?

氯在室温下为气态;在0 °C和1 atm下,其密度约为3.214 g/L,大致比空气重。

氯的电负性是多少?

氯的鲍林电负性为3.16。该标度范围为0.70(钫,吸引电子能力最弱)至3.98(氟,吸引电子能力最强)。 如此高的数值意味着,它倾向于从几乎所有与之成键的物质中吸引电子。

谁发现了氯,是在什么时候?

氯由Carl Wilhelm Scheele于1774年发现。 它以希腊语chloros,意为“淡绿色”命名。

氯在地球上有多常见?

氯约占地壳的145 mg/kg——含量足够高,可以进行规模化开采。