What is 氯?
氯 (symbol Cl) is element 17 on the periodic table, a 卤素 in period 3, group 17. A pale green gas that kills bacteria, bleaches fabric — and, bound to sodium, sits on your dinner table. At room temperature it is a gas.
结构
这不是环上点阵的示意图,而是对每个已占据子层实际概率密度|ψ|²进行蒙特卡洛采样的结果。拖动即可旋转。蓝色和紫色表示波函数的相反符号,这正是成键成为可能的原因。
测量值
每个条形图都显示氯在全部118种元素中该性质的排名位置。
来源:IUPAC 2021 标准原子量 ·《CRC 化学与物理手册》· NIST。标有 ~ 的数值是预测值,而非测量值。
按比例显示的大小
Radius 100 pm — that is 0.1 nm, so about 5000 million of them side by side would span a millimetre.
热范围
氯 is liquid over a 68 K window, from 172 K to 239 K.
故事
氯是元素中的杰基尔与海德——一种维持健康的致命毒物!氯气呈黄绿色,是一种毒性极强的化学武器,曾被用于第一次世界大战的战壕中。但它与钠结合后会变成食盐,而食盐是生命所必需的。这种性情矛盾的元素能够对游泳池和饮用水进行消毒,使数百万人免受水源性疾病侵害;然而,纯氯会攻击你的肺部,几分钟内就可能致死。氯漂白剂能使衣物洁白,并杀死99.9%的病菌,使其成为人类最重要的公共卫生工具之一。你的胃酸中含有以盐酸形式存在的氯,其强度足以溶解金属!从PVC管道到农药,从药物到微芯片,氯遍布现代生活——只是绝不能以纯净而令人恐惧的形式存在!
氯的故事始于Carl Wilhelm Scheele(1742-1786)。他是一名瑞典药剂师,在瑞典舍平的一个小型实验室工作。1774年的一个冬日,Scheele将软锰矿(二氧化锰)与盐酸(氢氯酸)加热,观察到一种有刺激性、黄绿色的气态物质,这种物质能使花朵褪色并灼伤他的肺部。他将这种神秘物质称为“脱燃素盐酸”,认为它是除去了燃素的盐酸。
Scheele在1774年12月的笔记中记录道:“产生了一种黄绿色的气态物质,有非常令人窒息的气味,并严重灼伤肺部。”他的反应(MnO₂ + 4HCl → MnCl₂ + 2H₂O + Cl₂)生成了有记录以来第一份纯氯气态样品。
著名法国化学家Claude Louis Berthollet(1748-1822)于1785年至1789年间对Scheele发现的气态物质进行了广泛研究。Berthollet起初支持Scheele的化合物理论,发现了这种气态物质显著的漂白性质,并建立了漂白粉的商业化生产。然而,他仍坚信这种气态物质含有氧,并将其称为“含氧盐酸”。
当Antoine Lavoisier(1743-1794)坚持认为所有酸都必须含有氧(源自希腊语“oxys genes”,意为产酸者)时,争议进一步加剧。这引发了一场持续30年的科学辩论,争论氯的真实本质。
这个谜团由Sir Humphry Davy(1778-1829)在伦敦皇家学会得到解决。Davy使用新发明的电解装置,试图分解这种绿色气态物质,获取其据称含有的氧。尽管他在1807年至1810年间进行了数月实验,却未能提取出任何氧。
1810年7月12日,Davy向皇家学会提出了具有突破性的结论:“我倾向于相信,我们一直研究的这种物质不是化合物,而是一种简单物质。”他以希腊语“chloros”(淡绿色)为来源,将其命名为“chlorine”,最终确认它是一种基本元素。
Davy的同事Michael Faraday(1791-1867)于1823年成功将氯液化,为此提供了关键支持,展示了氯独特的物理性质,并证实了它的元素本质。
苏格兰化学家和商人Charles Tennant(1768-1838)于1799年研发出漂白粉,彻底改变了纺织业。他在格拉斯哥圣罗洛克斯的工厂成为世界上最大的化工厂,通过让气态氯通过熟石灰生产次氯酸钙[Ca(ClO)₂]。
Tennant的创新改变了纺织品制造业——传统的酪乳和阳光漂白需要6-8个月,而氯漂白只需几小时。到1815年,他的公司年产量达到9,000吨,雇用1,000多名工人,并获得了巨额利润。
现代氯工业始于Hamilton Young Castner(1858-1899)和Karl Kellner(1851-1905),两人独立开发了从盐水生产氯和氢氧化钠的电解工艺。Castner的1892年汞电解槽与Kellner的1894年隔膜电解槽展开激烈竞争,最终合并为Castner-Kellner公司。
Herbert Henry Dow(1866-1930)于1897年创办Dow Chemical Company,彻底改变了美国的氯生产。他创新的电解槽利用密歇根州米德兰地下的盐水矿藏,使Dow在1920年成为世界最大的氯生产商。
氯的黑暗篇章始于1915年4月22日的第二次伊普尔战役。当时德军释放了168吨气态氯,发动了第一次大规模化学武器攻击。后来因合成氨获得诺贝尔奖的Fritz Haber(1868-1934)负责指导这一计划,尽管他的妻子Clara反对并最终以自杀抗议。
这次攻击造成5,000名协约国士兵死亡,另有10,000人受伤,开启了化学战的新时代。随后,双方都研发了更加先进的化学武器,尽管氯的可见性和粗糙的施放方式限制了它的有效性。
氯最重要的遗产体现在水消毒方面。John L. Leal(1858-1914)于1908年在新泽西州泽西市实施了首次连续市政供水加氯。尽管居民担心“化学中毒”而提出法律挑战,Leal的系统在两年内消除了伤寒死亡。
Abel Wolman(1892-1989)和Linn Enslow改进了加氯科学,建立了剂量计算和余量监测方法,这些方法后来成为全球标准。他们的工作为数十亿人提供了安全饮用水,被誉为20世纪最伟大的公共卫生成就之一。
应用
氯作为全球使用最广泛的水消毒剂,彻底改变了公共卫生。市政水处理采用三种主要的加氯方法:
世界卫生组织建议安全饮用水中的余氯为0.2-0.5 mg/L。主要供应商包括Olin Corporation、Occidental Chemical和ERCO Worldwide,年产量超过7000万吨。
氯通过氯碱电解作为无数化学品的构建单元:
二氧化氯(ClO₂)彻底改变了纸张漂白工艺,以其取代元素氯,从而降低环境影响。硫酸盐浆厂采用ECF(无元素氯)漂白序列,如D₀-E₁-D₁-E₂,其中D代表ClO₂阶段,E代表碱抽提。International Paper和Georgia-Pacific等公司每生产一吨漂白浆会消耗200-300 kg ClO₂。
游泳池通过各种投加系统进行加氯,使游离氯浓度保持在1-3 ppm:
氯化合物在药品制造中不可或缺:
有机氯化合物曾长期主导农药市场,但其中许多如今已受到限制:
氯冶金通过氯化工艺提取钛、锆和稀土金属。Kroll process使用氯将金红石(TiO₂)转化为四氯化钛(TiCl₄),然后用镁还原,生产用于航空航天领域的金属钛。
来源
145 mg/kg of Earth's crust · more abundant than 85% of elements
氯是地壳中丰度排名第21的元素,含量约为145 ppm,但由于反应性极强,它在自然界中从不以游离态存在。相反,氯只以氯离子(Cl⁻)形式存在,构成地球盐化学和海洋系统的基础。
据估计,全球海洋含有1.9 × 10¹⁶ kg氯离子,占所有溶解盐的55%。海水中的氯离子平均含量为19,400 ppm(总盐度为千分之35),相当于每升约含35克盐。这一巨大的氯离子储库推动着:
古代海水蒸发在世界各地形成了巨大的氯化物矿床:
二叠纪盆地的蒸发岩形成于2.5亿年前,当时二叠纪海蒸发,留下绵延覆盖得克萨斯州、俄克拉何马州和堪萨斯州的氯化物矿床。
高盐度环境会将氯化物浓缩到极高水平:
自然界中的大气氯来自多个来源:
自然来源产生的平流层氯平均为0.6 ppbv,而人为来源额外增加了3+ ppbv,促成臭氧层损耗。
生物会主动浓缩并转化氯:
氯化物矿物通过多种机制形成:
氯在超新星爆发期间由大质量恒星中的爆炸性硅燃烧形成。同位素³⁵Cl(丰度为75.8%)由硫-34与质子的反应形成,而³⁷Cl(24.2%)来自氩-36与质子的反应过程。陨石中含有以氯铁矿(FeCl₂)和方钠石(Na₈Al₆Si₆O₂₄Cl₂)形式存在的氯,表明早期太阳系中存在氯化学过程。
处理
氯气(Cl₂)具有极高危险性,其IDLH(立即危及生命和健康)浓度为10 ppm。不同浓度下的健康影响:
NIOSH建议更为严格:氯气的TWA为0.5 ppm,最高限值为1 ppm。
呼吸防护:
皮肤和眼睛防护:
氯气钢瓶:
次氯酸盐溶液:
氯气暴露:
泄漏响应:
饮用水标准:EPA规定的最大残留消毒剂限值(MRDL)为4.0 mg/L游离氯。游泳池安全:保持游离氯浓度为1-3 ppm,不得超过5 ppm。室内空气质量:为防止呼吸道刺激,游泳池产生的氯胺不应超过0.5 mg/m³。
不得将氯与以下物质混合:氨(形成有毒氯胺)、酸(产生氯气)、过氧化氢(发生剧烈反应)、醇类(存在火灾或爆炸危险)或有机材料(可能燃烧)。
快速回答
氯 (symbol Cl) is element 17 on the periodic table, a 卤素 in period 3, group 17. A pale green gas that kills bacteria, bleaches fabric — and, bound to sodium, sits on your dinner table. At room temperature it is a gas.
[Ne] 3s² 3p⁵, giving 3 occupied shells holding 2, 8, 7 electrons respectively. Its outer shell holds 7 electrons, which is what sets its bonding behaviour.氯 melts at 171.6 K (-101.5 °C) and boils at 239.1 K (-34 °C).
The standard atomic weight of 氯 is 35.45 u. That is a weighted average across its naturally occurring isotopes, which is why it is rarely a whole number.
氯 is a gas at room temperature; its density is about 3.214 g/L at 0 °C and 1 atm — roughly heavier than air.
氯 has a Pauling electronegativity of 3.16. The scale runs from 0.70 (francium, the least greedy for electrons) to 3.98 (fluorine, the most). A value this high means it tends to pull electrons away from almost anything it bonds with.
氯 was discovered in 1774 by Carl Wilhelm Scheele. It is named after greek chloros, "pale green".
氯 makes up about 145 mg/kg of the Earth's crust — common enough to be mined at scale.