17 Cl 35.45
卤素 p-block Period 3 Group 17

Cl · Element 17 · Halogens

A pale green gas that kills bacteria, bleaches fabric — and, bound to sodium, sits on your dinner table.

20°C时的状态 气态
原子量 35.45 u
ELECTRON CONFIGURATION [Ne] 3s² 3p⁵

结构

氯 原子

这不是环上点阵的示意图,而是对每个已占据子层实际概率密度|ψ|²进行蒙特卡洛采样的结果。拖动即可旋转。蓝色和紫色表示波函数的相反符号,这正是成键成为可能的原因。

轨道云

测量值

性质表

每个条形图都显示氯在全部118种元素中该性质的排名位置。

物理

密度 0.003 g/cm³ 6%
熔点 171.6 K 8%
沸点 239.1 K 9%
比热容 0.479 J/g·K
热导率 0.01 W/m·K 1%

原子

原子半径 100 pm 8%
共价半径 102 pm
范德华半径 175 pm

电子

电负性 3.16 98%
电离能 1251.4 kJ/mol 93%
电子亲和能 348.3 kJ/mol 100%

存在

地壳中的丰度 145 mg/kg 85%

身份

符号Cl
原子序数17
原子量35.45 u
类别卤素
p
晶体结构orthorhombic
氧化态-1, +1, +3, +5, +7
发现时间1774
发现者Carl Wilhelm Scheele

来源:IUPAC 2021 标准原子量 ·《CRC 化学与物理手册》· NIST。标有 ~ 的数值是预测值,而非测量值。

按比例显示的大小

How big is a 氯 atom?

Radius 100 pm — that is 0.1 nm, so about 5000 million of them side by side would span a millimetre.

热范围

Solid, liquid, gas — and when

氯 is liquid over a 68 K window, from 172 K to 239 K.

所在位置

在表中的位置

sits in period 3, group 17. Everything in group 17 shares the same outer-electron count, which is why they behave so similarly.

OTHER 卤素

All 卤素

故事

氯 是什么,以及我们如何发现它

氯是元素中的杰基尔与海德——一种维持健康的致命毒物!氯气呈黄绿色,是一种毒性极强的化学武器,曾被用于第一次世界大战的战壕中。但它与钠结合后会变成食盐,而食盐是生命所必需的。这种性情矛盾的元素能够对游泳池和饮用水进行消毒,使数百万人免受水源性疾病侵害;然而,纯氯会攻击你的肺部,几分钟内就可能致死。氯漂白剂能使衣物洁白,并杀死99.9%的病菌,使其成为人类最重要的公共卫生工具之一。你的胃酸中含有以盐酸形式存在的氯,其强度足以溶解金属!从PVC管道到农药,从药物到微芯片,氯遍布现代生活——只是绝不能以纯净而令人恐惧的形式存在!

The discovery of 氯

氯的发现与历史

早期化学研究

氯的故事始于Carl Wilhelm Scheele(1742-1786)。他是一名瑞典药剂师,在瑞典舍平的一个小型实验室工作。1774年的一个冬日,Scheele将软锰矿(二氧化锰)与盐酸(氢氯酸)加热,观察到一种有刺激性、黄绿色的气态物质,这种物质能使花朵褪色并灼伤他的肺部。他将这种神秘物质称为“脱燃素盐酸”,认为它是除去了燃素的盐酸。

Scheele在1774年12月的笔记中记录道:“产生了一种黄绿色的气态物质,有非常令人窒息的气味,并严重灼伤肺部。”他的反应(MnO₂ + 4HCl → MnCl₂ + 2H₂O + Cl₂)生成了有记录以来第一份纯氯气态样品。

元素争议

著名法国化学家Claude Louis Berthollet(1748-1822)于1785年至1789年间对Scheele发现的气态物质进行了广泛研究。Berthollet起初支持Scheele的化合物理论,发现了这种气态物质显著的漂白性质,并建立了漂白粉的商业化生产。然而,他仍坚信这种气态物质含有氧,并将其称为“含氧盐酸”。

Antoine Lavoisier(1743-1794)坚持认为所有酸都必须含有氧(源自希腊语“oxys genes”,意为产酸者)时,争议进一步加剧。这引发了一场持续30年的科学辩论,争论氯的真实本质。

Humphry Davy的决定性证明

这个谜团由Sir Humphry Davy(1778-1829)在伦敦皇家学会得到解决。Davy使用新发明的电解装置,试图分解这种绿色气态物质,获取其据称含有的氧。尽管他在1807年至1810年间进行了数月实验,却未能提取出任何氧。

1810年7月12日,Davy向皇家学会提出了具有突破性的结论:“我倾向于相信,我们一直研究的这种物质不是化合物,而是一种简单物质。”他以希腊语“chloros”(淡绿色)为来源,将其命名为“chlorine”,最终确认它是一种基本元素。

Davy的同事Michael Faraday(1791-1867)于1823年成功将氯液化,为此提供了关键支持,展示了氯独特的物理性质,并证实了它的元素本质。

工业革命与漂白粉

苏格兰化学家和商人Charles Tennant(1768-1838)于1799年研发出漂白粉,彻底改变了纺织业。他在格拉斯哥圣罗洛克斯的工厂成为世界上最大的化工厂,通过让气态氯通过熟石灰生产次氯酸钙[Ca(ClO)₂]。

Tennant的创新改变了纺织品制造业——传统的酪乳和阳光漂白需要6-8个月,而氯漂白只需几小时。到1815年,他的公司年产量达到9,000吨,雇用1,000多名工人,并获得了巨额利润。

氯碱工业的诞生

现代氯工业始于Hamilton Young Castner(1858-1899)和Karl Kellner(1851-1905),两人独立开发了从盐水生产氯和氢氧化钠的电解工艺。Castner的1892年汞电解槽与Kellner的1894年隔膜电解槽展开激烈竞争,最终合并为Castner-Kellner公司。

Herbert Henry Dow(1866-1930)于1897年创办Dow Chemical Company,彻底改变了美国的氯生产。他创新的电解槽利用密歇根州米德兰地下的盐水矿藏,使Dow在1920年成为世界最大的氯生产商。

第一次世界大战与化学战

氯的黑暗篇章始于1915年4月22日的第二次伊普尔战役。当时德军释放了168吨气态氯,发动了第一次大规模化学武器攻击。后来因合成氨获得诺贝尔奖的Fritz Haber(1868-1934)负责指导这一计划,尽管他的妻子Clara反对并最终以自杀抗议。

这次攻击造成5,000名协约国士兵死亡,另有10,000人受伤,开启了化学战的新时代。随后,双方都研发了更加先进的化学武器,尽管氯的可见性和粗糙的施放方式限制了它的有效性。

公共卫生革命

氯最重要的遗产体现在水消毒方面。John L. Leal(1858-1914)于1908年在新泽西州泽西市实施了首次连续市政供水加氯。尽管居民担心“化学中毒”而提出法律挑战,Leal的系统在两年内消除了伤寒死亡。

Abel Wolman(1892-1989)和Linn Enslow改进了加氯科学,建立了剂量计算和余量监测方法,这些方法后来成为全球标准。他们的工作为数十亿人提供了安全饮用水,被誉为20世纪最伟大的公共卫生成就之一。

应用

氯的用途

氯的工业应用

水处理与公共卫生

氯作为全球使用最广泛的水消毒剂,彻底改变了公共卫生。市政水处理采用三种主要的加氯方法:

  • 游离氯化:氯气(Cl₂)或次氯酸钠(NaClO)生成次氯酸(HOCl),即活性消毒剂
  • 折点氯化:持续加氯直至形成余氯,以消除氨和有机氮化合物
  • 联合氯化:生成氯胺,在配水系统中提供更持久的消毒效果

世界卫生组织建议安全饮用水中的余氯为0.2-0.5 mg/L。主要供应商包括Olin CorporationOccidental ChemicalERCO Worldwide,年产量超过7000万吨。

化学制造中心

氯通过氯碱电解作为无数化学品的构建单元:

  • 聚氯乙烯(PVC):氯产量的40%用于生产PVC,制造管道、墙板和地板
  • 二氯甲烷(CH₂Cl₂):用于脱漆剂和药物中间体
  • 氯仿(CHCl₃):用于制冷剂生产和化学合成
  • 四氯化碳(CCl₄):用于特种清洁应用(受到严格监管)
  • 光气(COCl₂):用于聚氨酯和聚碳酸酯塑料制造

制浆造纸工业

二氧化氯(ClO₂)彻底改变了纸张漂白工艺,以其取代元素氯,从而降低环境影响。硫酸盐浆厂采用ECF(无元素氯)漂白序列,如D₀-E₁-D₁-E₂,其中D代表ClO₂阶段,E代表碱抽提。International PaperGeorgia-Pacific等公司每生产一吨漂白浆会消耗200-300 kg ClO₂。

游泳池与水疗池消毒

游泳池通过各种投加系统进行加氯,使游离氯浓度保持在1-3 ppm:

  • 次氯酸钠(液态漂白剂):用于商用游泳池的12.5%溶液
  • 次氯酸钙:粉末或片剂形式,含有65-70%的有效氯
  • 三氯片:缓慢溶解,含90%的有效氯,并含有氰尿酸稳定剂
  • 盐氯发生器:电解池在现场将盐(NaCl)转化为氯

制药与医疗保健

氯化合物在药品制造中不可或缺:

  • 抗生素:氯霉素的活性结构中含有氯
  • 麻醉剂:历史上使用氯仿,现代则使用卤烷类衍生物
  • 防腐剂:次氯酸钠溶液(达金氏液)用于伤口护理
  • 灭菌:二氧化氯气体可为医疗设备和制药设施灭菌

农用化学品与害虫防治

有机氯化合物曾长期主导农药市场,但其中许多如今已受到限制:

  • 目前使用:2,4-D除草剂、毒死蜱杀虫剂(限用)
  • 土壤熏蒸:使用氯基化合物作为溴甲烷的替代品
  • 木材防腐:使用含氯化合物作为铜-铬-砷(CCA)的替代品

金属加工与矿石选矿

氯冶金通过氯化工艺提取钛、锆和稀土金属。Kroll process使用氯将金红石(TiO₂)转化为四氯化钛(TiCl₄),然后用镁还原,生产用于航空航天领域的金属钛。

氯的日常用途

水处理与安全

  • 市政自来水 - 为全球超过2+十亿人提供安全饮用水
  • 游泳池化学品 - 液态氯、氯片(HTH、Leslie's Pool Supplies)
  • 热水浴缸消毒剂 - 水疗冲击处理剂和每周维护化学品
  • 井水消毒 - 用于私人水井冲击处理和维护的液态漂白剂
  • 应急净水 - 用于灾害准备的无香型漂白剂(每加仑8滴)

家庭清洁与消毒

  • 家用漂白剂 - Clorox、Lysol品牌(5.25%的次氯酸钠溶液)
  • 消毒湿巾 - Clorox Disinfecting Wipes、Lysol Multi-Surface wipes
  • 马桶清洁剂 - 含漂白剂的Clorox Toilet Bowl Cleaner
  • 霉菌和霉斑去除剂 - Tilex Mold & Mildew Remover、Concrobium Mold Control
  • 厨房消毒剂 - 适用于餐馆和家庭的食品安全型消毒溶液
  • 衣物增白剂 - Clorox 2、OxiClean White Revive,用于提亮织物

食品和饮料行业

  • 食品加工消毒 - 清洁肉类、乳制品和农产品设施中的设备
  • 农产品清洗 - 使用含氯水清洗水果和蔬菜
  • 家禽加工 - 采用抗菌处理以减少沙门氏菌和大肠杆菌
  • 瓶装水处理 - Nestle、Coca-Cola在包装前进行净化
  • 餐馆消毒 - 三槽水池溶液和表面消毒

医疗保健

  • 医院消毒 - 环境服务部门使用氯溶液进行感染控制
  • 伤口护理 - 使用Dakin's solution(稀释的次氯酸钠)处理慢性伤口
  • 牙科应用 - 使用次氯酸钠进行根管冲洗
  • 手部消毒剂 - 以氯为基础的酒精消毒剂替代品
  • 医疗器械灭菌 - 使用二氧化氯处理热敏感器械

塑料和消费品

  • PVC管道和管件 - 用于住宅和商业建筑的管道系统
  • 乙烯基挂板 - 房屋外墙覆层(CertainTeed、James Hardie的替代品)
  • 乙烯基地板 - 用于住宅的豪华乙烯基地板和地砖
  • 保鲜膜和包装 - 含PVC成分的食品储存薄膜
  • 花园软管 - 用于户外浇水系统的柔性PVC管

汽车和运输

  • 汽车内饰部件 - 仪表板材料和座椅部件
  • 防冻液配方 - 乙二醇生产需要氯化学
  • 制动液 - 某些液压液配方中使用含氯溶剂
  • 轮胎制造 - 用于特殊应用的氯丁橡胶(氯丁胶)

纺织品和纸制品

  • 漂白纸制品 - 复印纸、纸巾和纸巾卷
  • 棉织物漂白 - 白色服装和床上用品
  • 牛仔布加工 - 牛仔裤的石洗和做旧效果
  • 合成纤维生产 - 聚酯和尼龙制造中的氯化学

来源

自然存在

145 mg/kg of Earth's crust · more abundant than 85% of elements

氯的自然存在

陆地丰度与分布

氯是地壳中丰度排名第21的元素,含量约为145 ppm,但由于反应性极强,它在自然界中从不以游离态存在。相反,氯只以氯离子(Cl⁻)形式存在,构成地球盐化学和海洋系统的基础。

海洋环境——氯的储库

据估计,全球海洋含有1.9 × 10¹⁶ kg氯离子,占所有溶解盐的55%。海水中的氯离子平均含量为19,400 ppm(总盐度为千分之35),相当于每升约含35克盐。这一巨大的氯离子储库推动着:

  • 海洋化学:氯离子调节pH缓冲和离子强度
  • 海洋生物学:对所有海洋生物的细胞渗透平衡至关重要
  • 气候系统:盐雾会影响云凝结核形成和大气化学
  • 地质过程:热液喷口沉积富含氯离子的矿物构造

蒸发岩矿床

古代海水蒸发在世界各地形成了巨大的氯化物矿床:

  • 岩盐(NaCl):堪萨斯州、德国和伊朗的岩盐矿床厚度可达1,000米
  • 钾盐(KCl):加拿大萨斯喀彻温省和俄罗斯索利卡姆斯克的氯化钾
  • 光卤石(KMgCl₃·6H₂O):德国施塔斯富特的复杂氯化物矿物
  • 水氯镁石(MgCl₂·6H₂O):死海和蔡希斯坦盆地中的氯化镁

二叠纪盆地的蒸发岩形成于2.5亿年前,当时二叠纪海蒸发,留下绵延覆盖得克萨斯州、俄克拉何马州和堪萨斯州的氯化物矿床。

盐湖与卤水

高盐度环境会将氯化物浓缩到极高水平:

  • 死海:盐度为34.2%(342,000 ppm),主要含镁盐和钠盐
  • 大盐湖:盐度随季节变化,为5-27%,支持大规模制盐业
  • 阿塔卡马盐滩:富含锂且氯离子浓度很高的卤水
  • 阿萨勒湖(吉布提):盐度为34.8%,是地球上盐度最高的水体之一

大气氯化学

自然界中的大气氯来自多个来源:

  • 海盐气溶胶:破碎的海浪将氯离子颗粒注入气流
  • 火山排放:岩浆活动释放的氯化氢(HCl)气态物质
  • 生物甲基化:海洋生物自然产生氯甲烷(CH₃Cl)
  • 森林火灾:含氯植被燃烧会释放有机氯化合物

自然来源产生的平流层氯平均为0.6 ppbv,而人为来源额外增加了3+ ppbv,促成臭氧层损耗。

生物氯循环

生物会主动浓缩并转化氯:

  • 海洋藻类:将氯离子浓缩至海水浓度的10倍,以调节渗透压
  • 嗜盐细菌:在饱和卤水中繁殖,其中一些需要超过15%的盐浓度
  • 陆生植物:盐生植物如玻璃草会在特化细胞中浓缩氯化物
  • 人体生理:氯离子占体重的0.15%,对神经功能至关重要

地质形成过程

氯化物矿物通过多种机制形成:

  • 蒸发岩序列:渐进式蒸发会按可预测的顺序沉积不同的盐
  • 热液蚀变:热流体从岩石中淋滤出氯化物,并使其重新沉积
  • 成岩浓缩:地下水流动会使沉积盆地中的卤水浓缩
  • 盐构造运动:埋藏的盐层流动并刺穿上覆岩石,形成盐丘

宇宙丰度与恒星形成

氯在超新星爆发期间由大质量恒星中的爆炸性硅燃烧形成。同位素³⁵Cl(丰度为75.8%)由硫-34与质子的反应形成,而³⁷Cl(24.2%)来自氩-36与质子的反应过程。陨石中含有以氯铁矿(FeCl₂)和方钠石(Na₈Al₆Si₆O₂₄Cl₂)形式存在的氯,表明早期太阳系中存在氯化学过程。

处理

安全

氯安全信息

急性毒性和健康影响

氯气(Cl₂)具有极高危险性,其IDLH(立即危及生命和健康)浓度为10 ppm。不同浓度下的健康影响:

  • 0.5-1 ppm:眼睛、鼻腔和喉咙受到刺激
  • 3-5 ppm:严重呼吸道刺激、胸痛
  • 10-25 ppm:肺水肿,数小时内可能死亡
  • 40-60 ppm:暴露30分钟内可致死
  • 430+ ppm:立即死亡

OSHA法规和暴露限值

  • 氯气:1 ppm最高限值(工作人员不得暴露于高于此水平的浓度)
  • 氯化氢:15分钟内的最高限值为5 ppm
  • 次氯酸钠:OSHA没有规定具体限值,但pH >11.5具有腐蚀性
  • 二氧化氯:0.1 ppm TWA,0.3 ppm STEL(暴露15分钟)

NIOSH建议更为严格:氯气的TWA为0.5 ppm,最高限值为1 ppm。

个人防护装备(PPE)

呼吸防护:

  • 浓度 配备氯气滤毒盒的全面罩空气净化式呼吸器
  • 浓度 >10 ppm:送气式呼吸器或自给式呼吸器(SCBA)
  • 应急响应:正压式SCBA配合全封闭化学防护服

皮肤和眼睛防护:

  • 耐化学品手套:处理氯溶液时使用氯丁橡胶、丁腈橡胶或Viton手套
  • 眼睛防护:带间接通风功能的化学安全护目镜
  • 身体防护:处理浓缩溶液时穿戴耐化学品围裙和防护服

安全操作和储存

氯气钢瓶:

  • 直立储存在阴凉、干燥、通风良好且避免阳光直射的区域
  • 最高储存温度:52°C(125°F)
  • 固定钢瓶,防止其倒下或滚动
  • 安装氯气泄漏检测系统,并在1 ppm时发出警报
  • 不得超过钢瓶压力额定值(通常在21°C时为85 psi)

次氯酸盐溶液:

  • 储存在不透明且与化学品相容的容器中(优先使用HDPE容器)
  • 保持温度低于30°C,以防止分解
  • 不得与酸、氨或过氧化氢混合
  • 为泄漏物提供容量相当于最大容器体积110%的围堵空间

应急响应程序

氯气暴露:

  • 吸入:立即将受害者转移到新鲜空气处;如受过培训,可提供氧气
  • 眼睛接触:用水冲洗15+分钟;如隐形眼镜容易取出,则将其取下
  • 皮肤接触:脱去受污染的衣物,用水冲洗皮肤15+分钟
  • 摄入(次氯酸盐):饮用水或牛奶,不得催吐

泄漏响应:

  • 疏散现场并消除点火源
  • 使用水雾吸收氯气,并将其引向远离人口密集区域的方向
  • 使用硫代硫酸钠溶液中和少量次氯酸盐泄漏物
  • 发生大量氯气释放时,联系应急响应人员

公共卫生注意事项

饮用水标准:EPA规定的最大残留消毒剂限值(MRDL)为4.0 mg/L游离氯。游泳池安全:保持游离氯浓度为1-3 ppm,不得超过5 ppm。室内空气质量:为防止呼吸道刺激,游泳池产生的氯胺不应超过0.5 mg/m³。

化学不相容性

不得将氯与以下物质混合:氨(形成有毒氯胺)、酸(产生氯气)、过氧化氢(发生剧烈反应)、醇类(存在火灾或爆炸危险)或有机材料(可能燃烧)。

快速回答

氯:常见问题

What is 氯?

氯 (symbol Cl) is element 17 on the periodic table, a 卤素 in period 3, group 17. A pale green gas that kills bacteria, bleaches fabric — and, bound to sodium, sits on your dinner table. At room temperature it is a gas.

What is the electron configuration of 氯?

氯's ground-state electron configuration is [Ne] 3s² 3p⁵, giving 3 occupied shells holding 2, 8, 7 electrons respectively. Its outer shell holds 7 electrons, which is what sets its bonding behaviour.

What are the melting and boiling points of 氯?

氯 melts at 171.6 K (-101.5 °C) and boils at 239.1 K (-34 °C).

What is the atomic mass of 氯?

The standard atomic weight of 氯 is 35.45 u. That is a weighted average across its naturally occurring isotopes, which is why it is rarely a whole number.

How dense is 氯?

氯 is a gas at room temperature; its density is about 3.214 g/L at 0 °C and 1 atm — roughly heavier than air.

What is the electronegativity of 氯?

氯 has a Pauling electronegativity of 3.16. The scale runs from 0.70 (francium, the least greedy for electrons) to 3.98 (fluorine, the most). A value this high means it tends to pull electrons away from almost anything it bonds with.

Who discovered 氯, and when?

氯 was discovered in 1774 by Carl Wilhelm Scheele. It is named after greek chloros, "pale green".

How common is 氯 on Earth?

氯 makes up about 145 mg/kg of the Earth's crust — common enough to be mined at scale.