氯是什么?
氯(符号Cl)是元素周期表中的第17号元素,属于3周期17族的卤素。 一种淡绿色气态,能杀死细菌、漂白织物——与钠结合后,就摆在你的餐桌上。 在室温下为气态。
结构
这不是环上点阵图,而是对每个已占据亚层的实际概率密度|ψ|²进行蒙特卡洛采样。拖动即可旋转。蓝色和紫色表示波函数的相反符号,这正是成键成为可能的原因。
测量值
每个条形图显示氯在全部118种元素中该属性所处的位置。
来源:IUPAC 2021标准原子量、CRC《化学与物理手册》、NIST。标有~的数值为预测值,而非测量值。
尺寸,按比例显示
半径100 pm——即0.1 nm,因此大约5百万个这样的原子并排起来才有一毫米长。
温度范围
氯在68 K的范围内呈液态,温度从172 K到239 K。
背后的故事
氯是元素中的“Jekyll and Hyde”——一种能让你保持健康的致命毒物!氯气是一种黄绿色化学武器,毒性极强,曾被用于第一次世界大战的战壕中。但它与钠结合后会变成食盐,而食盐是生命所必需的。这种性情矛盾的元素能够对游泳池和饮用水进行消毒,使数百万人免受水传播疾病的侵害;然而在纯态下,它会侵害肺部,并可能在几分钟内致死。含氯漂白剂能漂白衣物并杀死99.9%的病菌,使氯成为人类最重要的公共卫生工具之一。你的胃酸中含有以盐酸形式存在的氯,强烈到足以溶解金属!从PVC管道到杀虫剂,从药物到微芯片,氯遍布现代生活——只是千万不要让它以纯态、令人恐惧的形式出现!
氯的故事始于Carl Wilhelm Scheele(1742-1786)。他是一名瑞典药剂师,在瑞典舍平的一间小型实验室工作。1774年的一个冬日,Scheele将软锰矿(二氧化锰)与盐酸(氢氯酸)加热,观察到一种具有刺激性、黄绿色的气态,这种气态能使花朵褪色并灼伤他的肺部。他将这种神秘物质称为“脱燃素盐酸”,认为它是脱去了燃素的盐酸。
Scheele在1774年12月的笔记中记载:“产生了一种黄绿色的气态,气味非常令人窒息,并严重灼伤肺部。”他的反应(MnO₂ + 4HCl → MnCl₂ + 2H₂O + Cl₂)制得了有记录以来第一份纯氯气样品。
著名的法国化学家Claude Louis Berthollet(1748-1822)在1785-1789年间对Scheele发现的气态进行了广泛研究。Berthollet起初支持Scheele的化合物理论,发现了这种气态显著的漂白性质,并建立了漂白粉的商业化生产。然而,他仍坚信这种气态含有氧,并将其称为“含氧盐酸”。
当Antoine Lavoisier(1743-1794)坚持认为所有酸都必须含有氧(源自希腊语“oxys genes”,意为酸的产生者)时,争议进一步加剧。这引发了一场持续30年的关于氯本质的科学争论。
最终,谜团由Sir Humphry Davy(1778-1829)在伦敦皇家研究所解开。Davy使用新发明的电解装置,试图分解这种绿色气体,获取其中据称存在的氧。尽管在1807-1810年间进行了数月实验,他仍未能提取出任何氧。
1810年7月12日,Davy向皇家学会提出了突破性的结论:“我倾向于相信,我们一直在研究的这种物质不是化合物,而是一种简单物质。”他从希腊语“chloros”(淡绿色)中为其命名为“chlorine”,最终确认它是一种基本元素。
Davy的同事Michael Faraday(1791-1867)于1823年成功液化氯,为此提供了关键支持,展示了氯独特的物理性质,并确认了其元素本质。
苏格兰化学家兼商人Charles Tennant(1768-1838)于1799年开发出漂白粉,使纺织业发生了革命性变化。他在格拉斯哥圣罗洛克斯的工厂成为世界上最大的化工厂,通过让氯气通过熟石灰来生产次氯酸钙[Ca(ClO)₂]。
Tennant的创新改变了纺织品制造业——使用酪乳和阳光进行传统漂白需要6-8个月,而氯漂白只需数小时。到1815年,他的公司年产量达到9,000吨,雇用超过1,000名工人,并获得了巨额利润。
现代氯工业始于Hamilton Young Castner(1858-1899)和Karl Kellner(1851-1905)。他们分别独立开发了从盐水生产氯和氢氧化钠的电解工艺。Castner于1892年开发的汞电解槽与Kellner于1894年开发的隔膜电解槽展开了激烈竞争,最终合并为Castner-Kellner公司。
Herbert Henry Dow(1866-1930)于1897年创立Dow Chemical Company,使美国的氯生产发生了革命性变化。他创新的电解槽利用密歇根州米德兰地下的盐水矿藏,到1920年使Dow成为世界最大的氯生产商。
氯的黑暗篇章始于1915年4月22日的第二次伊普尔战役。当时,德军释放了168吨氯气,制造了第一次大规模化学武器袭击。后来因合成氨获得诺贝尔奖的Fritz Haber(1868-1934)负责指挥这项计划,尽管他的妻子Clara反对,并最终以自杀抗议。
这次袭击造成5,000名协约国士兵死亡,另有10,000人受伤,开启了化学战的新时期。随后,双方都开发出更加先进的化学武器,但氯的可见性和简陋的输送方式限制了其效果。
氯最重要的遗产体现在饮用水消毒方面。John L. Leal(1858-1914)于1908年在新泽西州泽西市进行了首次连续市政供水加氯。尽管居民担心“化学中毒”而提出法律挑战,Leal的系统仍在两年内消除了伤寒死亡。
Abel Wolman(1892-1989)和Linn Enslow完善了加氯科学,建立了剂量计算和余氯监测方法,这些方法后来成为全球标准。他们的工作为数十亿人提供了安全饮用水,被誉为20世纪最伟大的公共卫生成就之一。
用途
氯作为全球使用最广泛的水消毒剂,彻底改变了公共卫生。市政水处理采用三种主要的氯化方法:
世界卫生组织建议安全饮用水中的余氯为0.2-0.5 mg/L。主要供应商包括Olin Corporation、Occidental Chemical和ERCO Worldwide,年产量超过7000万吨。
氯通过氯碱电解,作为无数化学品的基础原料:
二氧化氯(ClO₂)彻底改变了纸张漂白工艺,以其取代元素氯,从而减少环境影响。硫酸盐浆厂采用ECF(无元素氯)漂白序列,如D₀-E₁-D₁-E₂,其中D表示ClO₂阶段,E表示碱抽提。International Paper和Georgia-Pacific等公司每吨漂白浆消耗200-300 kg ClO₂。
泳池氯化通过各种投加系统,将游离氯浓度维持在1-3 ppm:
氯化合物是药品制造的重要组成部分:
有机氯化合物曾长期主导农药市场,但其中许多现已受到限制:
氯冶金通过氯化工艺提取钛、锆和稀土金属。Kroll process使用氯将金红石(TiO₂)转化为四氯化钛(TiCl₄),随后用镁还原,生产用于航空航天的金属钛。
来源
地壳中含量为145 mg/kg · 比85%的元素更丰富
氯是地壳中丰度排名第21位的元素,含量约为145 ppm,但由于反应性极强,它在自然界中从不以游离态存在。相反,氯只以离子形式存在,即氯离子(Cl⁻),构成地球盐化学和海洋系统的基础。
据估计,全球海洋含有1.9 × 10¹⁶ kg的氯离子,占所有溶解盐的55%。海水中的氯离子平均含量为19,400 ppm(总盐度为千分之35),相当于每升约含35克盐。这一巨大的氯离子储库推动着:
古代海水蒸发在世界各地形成了巨大的氯化物矿床:
Permian Basin的蒸发岩形成于2.5亿年前,当时Permian Sea蒸发,留下横跨Texas、Oklahoma和Kansas的氯化物矿床。
高盐度环境会使氯化物浓缩到极高水平:
自然界中的大气氯来自多个来源:
自然来源的平流层氯平均为0.6 ppbv,而人为来源增加了3+ ppbv,促成了臭氧层消耗。
生物体会主动浓缩并转化氯:
氯化物矿物通过多种机制形成:
在超新星事件期间,大质量恒星通过爆发性硅燃烧形成氯。³⁵Cl(丰度为75.8%)由硫-34与质子的反应形成,而³⁷Cl(24.2%)来自氩-36与质子的反应过程。陨石中含有以氯化亚铁(FeCl₂)和方钠石(Na₈Al₆Si₆O₂₄Cl₂)形式存在的氯,表明早期太阳系中存在氯化学过程。
处理
氯气态(Cl₂)具有极高危险性,其IDLH(立即危及生命和健康)浓度为10 ppm。不同浓度下的健康影响:
NIOSH建议更加严格:氯气态TWA为0.5 ppm,上限值为1 ppm。
呼吸防护:
皮肤和眼睛防护:
氯气态钢瓶:
次氯酸盐溶液:
氯气态暴露:
泄漏响应:
饮用水标准:EPA规定的最大余量消毒剂浓度(MRDL)为4.0 mg/L游离氯。游泳池安全:将游离氯保持在1-3 ppm,绝不超过5 ppm。室内空气质量:游泳池产生的氯胺浓度不应超过0.5 mg/m³,以防止呼吸道刺激。
绝不要将氯与以下物质混合:氨(形成有毒氯胺)、酸(产生氯气态)、过氧化氢(发生剧烈反应)、醇类(存在火灾或爆炸危险)或有机材料(可能燃烧)。
快速解答
氯(符号Cl)是元素周期表中的第17号元素,属于3周期17族的卤素。 一种淡绿色气态,能杀死细菌、漂白织物——与钠结合后,就摆在你的餐桌上。 在室温下为气态。
[Ne] 3s² 3p⁵,共有3个已占据的电子层,电子分布为2, 8, 7。 它的最外层有7个电子,这决定了它的成键行为。氯在171.6 K(-101.5 °C)熔化,在239.1 K(-34 °C)沸腾。
氯的标准原子量为35.45 u。这是其自然存在的同位素的加权平均值,因此通常不是整数。
氯在室温下为气态;在0 °C和1 atm下,其密度约为3.214 g/L,大致比空气重。
氯的鲍林电负性为3.16。该标度范围为0.70(钫,吸引电子能力最弱)至3.98(氟,吸引电子能力最强)。 如此高的数值意味着,它倾向于从几乎所有与之成键的物质中吸引电子。
氯由Carl Wilhelm Scheele于1774年发现。 它以希腊语chloros,意为“淡绿色”命名。
氯约占地壳的145 mg/kg——含量足够高,可以进行规模化开采。