氩是什么?
氩(符号Ar)是元素周期表中的第18号元素,属于3周期18族的稀有气体。 空气中第三常见的气体,而且完全不愿与空气中的任何成分发生反应。 在室温下为气态。
结构
这不是环上点阵图,而是对每个已占据亚层的实际概率密度|ψ|²进行蒙特卡洛采样。拖动即可旋转。蓝色和紫色表示波函数的相反符号,这正是成键成为可能的原因。
测量值
每个条形图显示氩在全部118种元素中该属性所处的位置。
来源:IUPAC 2021标准原子量、CRC《化学与物理手册》、NIST。标有~的数值为预测值,而非测量值。
尺寸,按比例显示
半径71 pm——即0.071 nm,因此大约7.04百万个这样的原子并排起来才有一毫米长。
温度范围
氩在4 K的范围内呈液态,温度从84 K到87 K。
背后的故事
大气中含量第三高的气体。完全惰性。
氩的发现始于一个令人费解的差异,这个差异困扰了科学家一个多世纪。1785年,Henry Cavendish(1731-1810)——这位古怪的英国贵族和科学家——在他位于Clapham Common的私人实验室中进行了一项非凡的实验。他利用电火花使大气中的氮与氧结合,注意到有一个微小的气泡——大约只有原体积的1/120——始终拒绝发生反应。
Cavendish在笔记本中写道:“如果我们大气中的燃素化空气[氮]有任何部分不同于其余部分,且无法还原为亚硝酸,那么我们可以有把握地断定,它不超过整体的1/120。”这一预言性的观察记录发表在《皇家学会哲学学报》中,却沉寂了一个多世纪。
John William Strutt,第三代Rayleigh男爵(1842-1919)在19世纪90年代于剑桥实验室中面对着一个令人抓狂的矛盾。当他试图以前所未有的精度验证原子量时,发现从空气中提取的氮的密度始终为2.310克每升,而由化合物制得的氮的密度只有2.297克每升。
这0.013克的差异——不到0.6%——通常会被大多数科学家视为实验误差而忽略。但Rayleigh极其注重细节,在三年间将测量重复了几十次。他尝试了不同来源:一氧化氮中的氮、二氧化氮中的氮、铵化合物中的氮——结果都显示出较轻的质量。只有大气中的氮始终偏重。
Rayleigh十分困惑,于1892年9月29日在《Nature》杂志上发表了一封信:“我对最近关于氮密度的一些结果深感困惑,如果贵刊的化学读者能够就其原因提出建议,我将不胜感激。”
Sir William Ramsay(1852-1916)是伦敦大学学院一位杰出的苏格兰化学家。他对Rayleigh的信产生了浓厚兴趣。由于最近刚从陆地矿物中发现了氦,Ramsay拥有能够补充Rayleigh物理测量工作的化学专长。
1894年初,Ramsay采用另一种方法开始进行平行实验。他没有从空气中除去氧和水蒸气,而是试图直接除去氮本身,留下可能存在的其他物质。他用炽热的镁吸收氮(3Mg + N₂ → Mg₃N₂),逐渐消耗掉空气样品中的全部氮。
经过数周的细致工作后,仍有持久的残余物留下——约占原体积的1%。这种气体拒绝与Ramsay尝试的任何化学试剂发生反应:钠、钾、磷,或最强烈的酸和碱。
意识到他们正在研究同一现象后,Rayleigh和Ramsay于1894年4月开始合作。他们各自的专长——Rayleigh的精确测量和Ramsay的化学合成——结合起来,展现出无可阻挡的力量。
他们在通过频繁书信和电报联系的平行实验室中工作,分离出了这种神秘气体的纯样品。Rayleigh测定了它的密度:是氢的19.9倍,而氮为14.0倍。Ramsay测定了它的光谱:与任何已知元素都完全不同,呈现出此前从未观察到的明亮红线和绿线。
这种气体在化学上完全惰性——根本不形成任何化合物,违背了当时关于化学键的理论。Ramsay尝试使用所有已知方法迫使它发生反应:放电、极端温度、强氧化剂,甚至氟气。没有任何方法奏效。
1894年8月13日,在牛津举行的英国科学促进会会议上,Rayleigh和Ramsay共同宣布了他们的发现。他们提议将其命名为“argon”,源自希腊语“argos”,意为“懒惰”或“不活泼”,指的是它完全的化学惰性。
这一宣布立即引发争议。元素周期表的创立者Dmitri Mendeleev(1834-1907)起初拒绝接受氩的存在,认为不可能有完全惰性的元素。这一发现挑战了关于原子成键的基本假设,并要求扩展元素周期表,以容纳稀有气体。
随着其他科学家重复这些实验,怀疑逐渐消除。Moissan试图用氟迫使氩发生反应,但彻底失败,从而证实了氩的惰性。William Crookes的光谱分析揭示了氩独特的原子特征。
皇家学会于1895年授予Rayleigh和Ramsay享有盛誉的戴维奖章。Rayleigh因“对最重要气体密度的研究”获得1904年诺贝尔物理学奖,而Ramsay则因“发现空气中的惰性气态元素”获得1904年诺贝尔化学奖。
氩的发现揭示了一个全新的元素家族,使化学发生了革命性变化。随后,Ramsay发现了氦(1895年)、氖(1898年)、氪(1898年)和氙(1898年),确立了稀有气体族。
这项工作迫使人们彻底修订元素周期表,加入第18族(原第0族),并证明Mendeleev的体系能够容纳完全出乎意料的元素。这一发现还验证了精确测量的力量——0.6%的密度差异最终促成了关于原子结构的重大突破。
20世纪初,随着空气液化技术的发展,商业化氩生产开始了。Carl von Linde(1842-1934)的空气分离工厂最初是为生产氧而设计的,后来经过改造,能够提取氩这一有价值的副产品。
Georges Claude(1870-1960)开创了氩的工业应用,将其用于早期电照明,并为现代工业气体产业奠定了基础。到1930年,L'Air Liquide和Linde等公司已经每年生产数千吨氩,用于新兴的焊接和冶金应用。
用途
氩在惰性气体焊接中占主导地位,是使用最广泛的保护气体,消耗全球氩产量的70%。其应用包括:
主要工业气体供应商,如Air Liquide、Linde和Air Products,在全球各地的设施中生产焊接级氩,为Ford、Toyota和BMW等汽车制造商提供服务。
氩在钢铁生产和金属加工中发挥着重要作用:
ArcelorMittal和Nucor Steel在其一体化钢厂中每月消耗数千吨氩。
电子行业在关键工艺中需要超高纯氩(99.9999%以上):
Intel、TSMC和Samsung在其先进晶圆厂中运行氩气纯化系统,消耗纯度为99.9999%的氩。
氩的热学性质使其非常适合节能玻璃:
Guardian Glass和Pilkington每年在北美和欧洲各地的制造工厂中,为数百万个中空玻璃单元充入氩气。
氩可实现多种照明技术和等离子体工艺:
液态氩(-185.8°C)用于专业领域:
Fermilab和CERN在中微子探测实验及粒子加速器部件中使用数千升液态氩。
来源
地壳中含量为0.35 mg/kg · 比46%的元素更丰富
按体积计,氩占地球大气的0.934%(9,340 ppm),是继氮(78.08%)和氧(20.95%)之后大气中丰度第三高的气态元素。这意味着整个大气中约含有6.6 × 10¹⁵ kg的氩,这是几乎取之不尽、可供人类使用的资源。
由于氩具有化学惰性,不参与大气化学反应,其大气浓度始终保持 remarkably 稳定。与参与生物和地质过程循环的氧和氮不同,氩会因放射性衰变而持续积累。
地球大气中的氩几乎全部源于地壳和地幔中钾-40(⁴⁰K)的放射性衰变。这一过程历时45亿多年,涉及电子俘获:
⁴⁰K + e⁻ → ⁴⁰Ar + νₑ
钾-40的半衰期为12.5亿年,估计产生了大气中99.6%的氩-40。剩余的0.4%由地球形成时俘获的原始氩-36和氩-38组成。
岩石中俘获的氩为地质测年提供了重要能力:
使用K-Ar方法测年的黄石高原火山岩揭示了跨度达210万年的喷发事件。
某些天然气井因地质过程而含有较高浓度的氩:
这些来源能够提供局部高浓度的氩,但经济性仍不如从大气中分离。
氩的宇宙丰度反映了大质量恒星中的核合成过程:
不同的行星大气中,氩的浓度差异很大:
地球较高的氩浓度反映了有利于大气保留和放射成因氩持续生成的最佳条件。
大气氩同位素比值能够揭示地球的演化过程:
尽管氩具有化学惰性,但它会与生物系统发生相互作用:
所有商业氩的生产都依赖低温空气分离,通过分馏浓缩大气中的氩。主要生产设施包括:
处理
主要风险:氩气无毒,但在密闭空间中会造成严重的窒息危害。氩气的密度比空气高38%,会积聚在低洼区域,在没有任何警示的情况下置换氧气。主要风险包括:
压缩气体风险:
气瓶安全操作:
呼吸防护:
低温防护(液态氩):
检测方法:
窒息响应:
低温暴露:
气体泄漏处理程序:
液态氩溢出:
工作场所安全:
快速解答
氩(符号Ar)是元素周期表中的第18号元素,属于3周期18族的稀有气体。 空气中第三常见的气体,而且完全不愿与空气中的任何成分发生反应。 在室温下为气态。
[Ne] 3s² 3p⁶,共有3个已占据的电子层,电子分布为2, 8, 8。 它的最外层有8个电子,这决定了它的成键行为。氩在83.8 K(-189.3 °C)熔化,在87.3 K(-185.8 °C)沸腾。
氩的标准原子量为39.948 u。这是其自然存在的同位素的加权平均值,因此通常不是整数。
氩在室温下为气态;在0 °C和1 atm下,其密度约为1.784 g/L,大致比空气重。
氩由Rayleigh & Ramsay于1894年发现。 它以希腊语argos,意为“懒惰”——它拒绝发生反应命名。
氩约占地壳的0.35 mg/kg——确实很稀有,因此价格昂贵。