18 Ar 39.948
稀有气体 p区 第3周期 第18族

Ar · 元素 18 · Noble gases

空气中第三常见的气体,完全没有兴趣与空气中的任何成分发生反应。

20°C时的状态 气态
原子量 39.948 u
电子排布[Ne] 3s² 3p⁶

结构

氩原子

这不是环上点阵图,而是对每个已占据子层的实际概率密度|ψ|²进行蒙特卡洛采样。拖动即可旋转。蓝色和紫色表示波函数的相反符号,这正是成键成为可能的原因。

轨道云

测量值

性质表

每个条形图都显示氩在全部118种元素中该性质所处的位置。

物理

密度 0.002 g/cm³ 5%
熔点 83.8 K 5%
沸点 87.3 K 5%
比热容 0.52 J/g·K
热导率 0.0177 W/m·K 4%

原子

原子半径 71 pm 6%
共价半径 106 pm
范德华半径 188 pm

电子

电负性
电离能 1520.6 kJ/mol 97%
电子亲和能

存在形式

地壳中的丰度 0.35 mg/kg 46%

身份

符号Ar
原子序数18
原子量39.948 u
类别稀有气体
p
晶体结构面心立方
氧化态0
发现于1894
发现者Rayleigh & Ramsay

来源:IUPAC 2021年标准原子量 ·《CRC化学与物理手册》· NIST。标记为~的值是预测值,而非实测值。

大小,按比例

氩的原子有多大?

半径71 pm——即0.071 nm,因此大约需要7042百万个首尾相连,才能跨过一毫米。

热范围

固态、液态、气态——以及它们出现的温度

氩在一个4 K的温度区间内呈液态,范围从84 K到87 K。

所在位置

在表中的位置

位于第3周期、第18族。 族18中的所有元素具有相同数量的外层电子,这就是它们行为如此相似的原因。

其他稀有气体

所有稀有气体

背后的故事

氩是什么,以及我们如何发现它

大气中含量第三丰富的气体。完全惰性。

氩的发现

氩的发现与历史

氮的异常现象

氩的发现始于一个令人费解的差异,这个差异困扰了科学家一个多世纪。1785年,Henry Cavendish(1731-1810)——这位特立独行的英国贵族和科学家——在克拉彭公地的私人实验室里进行了一项非凡的实验。他用电火花使大气中的氮与氧结合,注意到有一个微小的气泡——大约是原体积的1/120——始终拒绝发生反应。

Cavendish在笔记本中写道:“如果我们的大气中有任何一部分燃素化空气[氮]不同于其余部分,且不能还原为亚硝酸,那么我们可以有把握地断定,它不超过整体的1/120。”这一预言般的观察被埋藏在《皇家学会哲学汇刊》中,沉寂了一个多世纪。

Rayleigh勋爵坚持不懈的精密测量

John William Strutt,第三代Rayleigh男爵(1842-1919)在19世纪90年代的剑桥实验室里,面对着一个令人抓狂的矛盾。在尝试以前所未有的精度验证原子量时,他发现,从空气中提取的氮气密度始终为每升2.310克,而由化合物制得的氮气密度只有每升2.297克。

这一0.013克的差异——不到0.6%——很可能会被大多数科学家视为实验误差而忽略。但Rayleigh对细节有着近乎执着的关注,他在三年间将测量重复了几十次。他尝试了不同来源:一氧化氮中的氮、氧化亚氮中的氮、铵化合物中的氮——结果都得出较轻的重量。只有大气中的氮始终异常地重。

Rayleigh感到十分沮丧,于1892年9月29日在《Nature》杂志上发表了一封信:“关于氮的密度,我最近得到的一些结果让我深感困惑;如果贵刊的化学读者中有人能对其原因提出建议,我将不胜感激。”

William Ramsay的化学天才

伦敦大学学院才华横溢的苏格兰化学家Sir William Ramsay(1852-1916)饶有兴趣地读到了Rayleigh的信。Ramsay最近刚从陆地矿物中发现氦,具备能够补充Rayleigh物理测量工作的化学专业知识。

1894年初,Ramsay采用另一种方法开始进行平行实验。他没有从空气中除去氧和水蒸气,而是试图直接除去氮本身,留下可能存在的其他物质。他使用灼热的镁吸收氮(3Mg + N₂ → Mg₃N₂),逐渐消耗掉空气样品中的全部氮。

经过数周细致的工作,仍有一种持久存在的残余气体——约占原体积的1%。这种气体拒绝与Ramsay尝试的任何化学试剂发生反应:钠、钾、磷,或最强的酸和碱。

合作带来的突破

意识到他们正在研究同一现象后,Rayleigh和Ramsay于1894年4月开始合作。他们各自的专长——Rayleigh的精密测量和Ramsay的化学合成——结合起来所向披靡。

他们在通过频繁书信和电报联系的平行实验室中工作,分离出了这种神秘气体的纯样品。Rayleigh测量了它的密度:比氢重19.9倍,而氮为14.0倍。Ramsay测定了它的光谱:与任何已知元素都完全不同,呈现出此前从未观察到的明亮红线和绿线。

这种气体在化学上完全惰性——根本不形成任何化合物,违背了当时关于化学键的理论。Ramsay尝试用所有已知方法强迫它发生反应:放电、极端温度、强氧化剂,甚至氟气。没有任何方法奏效。

为这个“懒惰”的元素命名

1894年8月13日,在牛津举行的英国科学促进会会议上,Rayleigh和Ramsay共同宣布了他们的发现。他们提议采用“argon”这一名称,源自希腊语“argos”,意为“懒惰”或“不活跃”,指的是它完全的化学惰性。

这一宣布立即引发争议。Dmitri Mendeleev(1834-1907)——元素周期表的创建者——起初拒绝接受氩的存在,认为没有任何元素能够完全惰性。这一发现挑战了关于原子成键的基本假设,并要求扩展元素周期表,以容纳稀有气体。

验证与认可

随着其他科学家重复这些实验,怀疑逐渐消散。Moissan尝试用氟迫使氩发生反应,但以彻底失败告终,证实了氩的惰性。William Crookes的光谱分析揭示了氩独特的原子特征。

1895年,皇家学会授予Rayleigh和Ramsay享有盛誉的Davy奖章。Rayleigh因“对最重要气体密度的研究”获得1904年诺贝尔物理学奖,而Ramsay因“发现空气中的惰性气态元素”获得1904年诺贝尔化学奖。

稀有气体家族的开启

氩的发现揭示了一个全新的元素家族,使化学发生了革命性变化。随后,Ramsay又发现了(1895年)、(1898年)、(1898年)和(1898年),建立了稀有气体族。

这项工作迫使人们彻底修订元素周期表,增加了第18族(原第0族),并证明Mendeleev的体系能够容纳完全出乎意料的元素。这一发现还验证了精密测量的力量——0.6%的密度差异,最终带来了关于原子结构的基础性发现。

工业发展

20世纪初,随着空气液化技术的发展,商业化氩生产开始了。Carl von Linde(1842-1934)的空气分离厂最初是为生产氧而设计的,后来经过改造,能够将氩作为有价值的副产品提取出来。

Georges Claude(1870-1960)开创了氩的工业应用,将氩用于早期电灯,并为现代工业气体行业奠定了基础。到1930年,L'Air Liquide和Linde等公司每年生产数千吨氩,用于新兴的焊接和冶金应用。

应用

氩的用途

氩的工业应用

焊接和金属加工

氩在惰性气体焊接中占主导地位,是使用最广泛的保护气体,消耗全球氩产量的70%。其应用包括:

  • TIG(钨极惰性气体)焊接:纯氩可产生稳定电弧,用于航空航天制造中不锈钢、铝和特殊合金的精密焊接
  • MIG(金属惰性气体)焊接:氩-CO₂混合气体(75-95% Ar)可为结构钢提供最佳熔深和焊缝外观
  • 等离子切割:氩等离子体温度可达20,000°C,能够在造船和重型机械制造中精确切割厚金属
  • 轨道焊接:超高纯氩(99.999%)可确保半导体和制药管道中的接头不受污染

Air LiquideLindeAir Products等主要工业气体供应商在全球各地的工厂生产焊接级氩,为Ford、Toyota和BMW等汽车制造商提供服务。

钢铁和冶金

氩在钢铁生产和金属加工中发挥着关键作用:

  • 氩氧脱碳(AOD):从熔融不锈钢中去除碳,同时保留铬,从而能够生产316L和双相不锈钢等级
  • 钢包吹氩:氩气搅拌可使熔融钢的成分均匀,并去除夹杂物
  • 连铸:氩气保护可防止钢液凝固过程中的氧化
  • 钛生产:氩气氛可防止电子束熔炼和粉末冶金过程中的污染
  • 真空电弧重熔(VAR):航空航天应用所需的超高纯金属必须在氩气保护下熔炼

ArcelorMittalNucor Steel在其综合钢厂中每月消耗数千吨氩。

电子和半导体制造

电子行业在关键工艺中需要超高纯氩(99.9999%以上):

  • 硅晶体生长:直拉法使用氩气氛生长无缺陷硅锭,用于制造计算机芯片
  • 溅射:氩离子轰击靶材,在半导体制造中沉积薄膜
  • 离子注入:氩为掺杂剂注入硅晶圆提供载气
  • 退火:在氩气中对电子元件进行热处理可防止氧化
  • LED制造:砷化镓生长过程中的氩气氛可确保高效率发光二极管

IntelTSMCSamsung在其先进晶圆厂中运行氩气提纯系统,消耗纯度为99.9999%的氩。

玻璃和窗户制造

氩的热学性质使其非常适合节能玻璃:

  • 双层玻璃窗:氩气填充(浓度85-95%)与空气相比可使热传递减少30%
  • 三层玻璃系统:多个充氩腔体可实现低于0.15 Btu/hr·ft²·°F的U值
  • 浮法玻璃生产:氩气氛可防止平板玻璃成型过程中的锡氧化
  • 特种玻璃:光纤制造需要在氩气保护下熔炼超高纯二氧化硅

Guardian GlassPilkington在北美和欧洲各地的制造工厂中,每年为数百万个中空玻璃单元填充氩气。

照明和等离子体应用

氩可实现多种照明技术和等离子体工艺:

  • 白炽灯泡:氩气填充可防止钨灯丝蒸发,延长灯泡寿命
  • 荧光灯:氩-汞混合物产生紫外辐射,使荧光粉激发
  • 等离子显示器:氩气单元通电激发时会产生彩色光
  • 霓虹灯招牌:纯氩产生蓝光,与汞混合后产生蓝白光
  • 等离子切割炬:氩等离子体可在不发生氧化的情况下切割有色金属

低温技术和科学研究

液态氩(-185.8°C)用于专业领域:

  • 低温保存:在超低温下储存生物样本和超导材料
  • 粒子物理学:液态氩时间投影室可探测中微子和暗物质
  • 超导体冷却:氩为高温超导体提供中间冷却阶段
  • 分析化学:氩作为气相色谱和电感耦合等离子体光谱法中的载气

FermilabCERN在中微子探测实验和粒子加速器部件中使用数千升液态氩。

氩的日常用途

家庭能源效率

  • 节能窗 - 住宅和办公室使用填充氩气的双层和三层玻璃窗
  • 庭院门 - 填充氩气的推拉玻璃门可改善隔热效果
  • 天窗 - 填充氩气的玻璃可减少通过屋顶开口的热量损失
  • 防风窗 - 加装填充氩气的组件可提高旧式单层玻璃窗的效率
  • 商业玻璃幕墙 - 办公楼使用填充氩气的幕墙以获得LEED认证

消费电子产品和家用电器

  • 电脑硬盘 - 氩气氛围可防止灰尘污染读写磁头
  • 等离子电视 - 氩气放电单元可产生彩色像素(尽管已基本被LED/OLED取代)
  • 荧光灯泡 - 紧凑型荧光灯(CFL)含有氩汞混合物
  • 霓虹灯 - 装饰性和商业标牌使用氩气产生蓝色
  • 葡萄酒保存系统 - Coravin及类似产品使用氩气置换氧气

食品和饮料行业

  • 葡萄酒保存 - 餐馆和葡萄酒吧使用氩气防止开封酒瓶中的葡萄酒氧化
  • 啤酒分配 - 氩气推动气体可在生啤系统中保持啤酒品质(氮气的替代品)
  • 咖啡包装 - 用氩气冲洗包装以去除氧气,保持烘焙咖啡的新鲜度
  • 烹饪应用 - 高档餐厅在分子美食技术中使用氩气
  • 食品储存 - 使用含氩气的气调包装可延长农产品的保质期

汽车和交通运输

  • 轮胎充气 - 赛车和豪华车使用氩气以更好地保持胎压
  • 安全气囊系统 - 一些安全气囊充气器使用氩气作为叠氮化钠的更安全替代品
  • 焊接部件 - 汽车排气系统在氩气氛围中焊接
  • 飞机制造 - 使用氩气焊接铝制机身和机翼部件
  • 摩托车排气系统 - 改装不锈钢排气管使用氩气保护焊接

艺术和手工艺

  • 金属雕塑焊接 - 艺术家使用氩气进行TIG焊接,以精确加工不锈钢
  • 珠宝制作 - 氩气氛围可防止贵金属铸造过程中的氧化
  • 锻造 - 现代铁匠使用氩气焊接大马士革钢纹理
  • 玻璃吹制 - 工作室艺术家使用氩气氛围炉制作特种玻璃
  • 刀具制作 - 定制刀具制造者在氩气中焊接,以保持钢材性质

医疗和实验室

  • 分析仪器 - 气相色谱仪使用超高纯氩气作为载气
  • 医疗器械制造 - 使用氩气焊接制造手术器械
  • 激光手术 - 使用氩离子激光器进行视网膜光凝(较早的技术)
  • 冷冻治疗 - 使用液态氩去除皮肤病变和疣
  • 研究应用 - 大学实验室使用氩气进行惰性气氛反应

娱乐和业余爱好用途

  • 家庭酿酒 - 家庭酿酒者使用氩气排出发酵啤酒中的氧气
  • 模型制作 - 业余焊工使用小型氩气罐制作金属模型
  • 水族箱养护 - 使用氩气焊接定制不锈钢水族箱支架
  • 摩托车修复 - 经典摩托车修复者使用氩气焊接老式铝制部件
  • 赛车改装 - 汽车爱好者使用氩气焊接防滚架和底盘

建筑和建筑设计

  • 结构钢焊接 - 高层建筑施工使用氩气保护焊接关键接头
  • 建筑金属工程 - 装饰性不锈钢构件在氩气氛围中焊接
  • HVAC安装 - 使用氩气焊接定制风管和设备连接件
  • 游泳池建造 - 不锈钢泳池配件需要使用氩气保护焊接
  • 桥梁建造 - 关键钢结构连接使用氩气保护气体焊接

来源

自然存在

地壳中含量为0.35 mg/kg · 比46%的元素更丰富

氩的自然存在

大气丰度

按体积计,氩占地球大气的0.934%(9,340 ppm),是继氮(78.08%)和氧(20.95%)之后,丰度第三高的大气气体。这意味着整个大气中约含有6.6 × 10¹⁵ kg的氩,对人类使用而言几乎是取之不尽的资源。

由于氩具有化学惰性,不参与大气化学反应,因此其大气浓度保持着异常稳定的状态。不同于参与生物和地质过程循环的氧和氮,氩会因放射性衰变而持续积累。

大气氩的放射成因

地球大气中的氩几乎全部来源于地壳和地幔中的钾-40(⁴⁰K)发生放射性衰变。这一过程持续了45亿年以上,涉及电子俘获:

⁴⁰K + e⁻ → ⁴⁰Ar + νₑ

钾-40的半衰期为12.5亿年,估计已产生大气中99.6%的氩-40。其余0.4%由地球形成时俘获的原始氩-36和氩-38组成。

地质分布与K-Ar定年

岩石中俘获的氩为地质定年提供了重要手段:

  • 火成岩:黑云母和长石等火山矿物会积累钾衰变产生的氩-40
  • 变质岩:高级变质作用会重置氩钟,从而能够测定变质事件的年代
  • 月球样品:由于缺少大气逸散,月岩含有更高浓度的氩
  • 陨石:原始陨石保留了太阳系形成时期的原始氩同位素比值

利用K-Ar方法测定年代的Yellowstone Plateau火山岩揭示了跨越210万年的喷发事件。

天然气与地壳来源

某些天然气井因地质过程而含有较高浓度的氩:

  • Hugoton Gas Field(Kansas/Texas/Oklahoma):含有0.3-1.2%的氩,来源于周围岩石中的放射性衰变
  • Val Verde Basin(Texas):高氦天然气井中的氩浓度也可达到0.5-0.8%
  • Otway Basin(Australia):天然CO₂储层含有显著浓度的氩
  • North Sea fields:一些海上气井产出富氩天然气

这些来源能够提供局部高浓度的氩,但经济性仍不如从大气中分离。

宇宙与太阳系背景

氩的宇宙丰度反映了大质量恒星中的核合成过程:

  • 太阳风:主要含有来自原始太阳星云的氩-36
  • 恒星核合成:氩-36通过从氖-20开始的连续α俘获形成
  • 超新星产生:爆发性硅燃烧会在正在死亡的大质量恒星中形成氩同位素
  • 星系丰度:氩在星系中的元素丰度排名第12位,相对于氢为10⁻⁶

行星大气比较

不同行星大气中的氩浓度差异很大:

  • Mars:含1.6%的氩-40,表明发生了广泛的钾衰变和大气损失
  • Venus:含0.007%的氩,因极端大气条件而贫化
  • Jupiter:氢氦大气中含有痕量氩
  • Titan (Saturn's moon):氮甲烷大气中仅含极少量氩

地球较高的氩浓度反映了有利于大气留存和持续放射成因生产的最佳条件。

同位素比值与大气演化

大气氩同位素比值为了解地球演化提供了线索:

  • ⁴⁰Ar/³⁶Ar比值:目前为295.5,表明放射成因氩积累广泛
  • 原始比值:早期地球大气的比值接近1,与太阳风相似
  • 脱气历史:地球内部持续向外释放气体,使大气中的氩-40不断富集
  • 稀有气体特征:地幔氩与大气氩在同位素组成上不同,表明它们属于不同储库

生物相互作用

尽管氩具有化学惰性,但它会与生物系统发生相互作用:

  • 深海环境:高压下氩的溶解会影响海洋生物的生理机能
  • 人体呼吸:氩约占呼出气体的1%,与吸入空气中的含量相比没有变化
  • 潜水生理学:氩的高密度和高溶解度会在深处产生麻醉作用
  • 医疗应用:氩的惰性使其适用于保存生物样品

从大气中工业回收

所有商业化氩生产都依赖低温空气分离,通过分馏浓缩大气中的氩。主要生产设施包括:

  • Air Liquide plants:全球年产能超过200万吨
  • Linde facilities:位于钢铁厂和化工厂的综合空气分离装置
  • Air Products operations:为主要工业客户提供现场氩生产

处理

安全

氩安全信息

窒息危害

主要风险:氩无毒,但在密闭空间中会造成严重的窒息危害。氩的密度比空气高38%,会积聚在低洼区域,在不发出警告的情况下置换氧气。主要风险包括:

  • 氧气置换:氩浓度>50%会形成缺氧环境(<16% O₂)
  • 密闭空间:储罐、坑、地下室和封闭容器会造成极大危险
  • 无声积聚:氩无色、无味,不会提供任何感官警示
  • 比空气重:即使泄漏停止,也会聚集在低洼区域

OSHA法规和暴露指南

  • 无具体PEL:OSHA没有针对氩的允许暴露限值(单纯窒息性气体)
  • 氧气要求:工作场所空气中的氧气含量必须保持在≥19.5%
  • 进入密闭空间:需要进行大气检测和持续监测
  • 通风标准:采用一般稀释通风以防止积聚
  • 气体检测:大量使用氩的区域必须配备氧气监测仪

压力危害和气瓶安全

压缩气体风险:

  • 高压:标准气瓶在21°C时含有2,200-2,400 psi的压力
  • 快速膨胀:液态氩气化时体积膨胀847:1,会造成压力积聚
  • 冻伤:-185.8°C的液态氩接触皮肤会立即造成冻伤
  • 气瓶爆炸:受热或损坏导致的超压可能造成灾难性破裂

气瓶安全操作:

  • 直立存放,并用链条或绑带固定
  • 不使用时,用安全帽保护阀门
  • 储存温度不得超过52°C (125°F)
  • 使用适用于氩气的合适调压器
  • 用肥皂水检查泄漏,绝不可使用明火

个人防护装备(PPE)

呼吸防护:

  • 密闭空间:供气式呼吸器或自给式呼吸器(SCBA)
  • 紧急逃生:为人员配备15分钟紧急逃生呼吸器
  • 日常工作:在通风良好的区域无需呼吸防护

低温防护(液态氩):

  • 隔热手套:操作液态氩设备时使用低温专用手套
  • 面罩:提供全面部防护,防止液体飞溅
  • 安全服装:长袖、长裤、包头鞋(不得使用合成材料)
  • 眼睛防护:至少佩戴安全眼镜,转移操作时最好佩戴护目镜

大气监测和检测

检测方法:

  • 氧气监测仪:持续监测工作区域的氧气耗减情况
  • 固定系统:配备永久性O₂检测装置,并在19.5%和16%水平设置报警
  • 便携式监测仪:供进入密闭空间时使用的个人氧气检测仪
  • 氩专用检测器:使用热导率传感器直接测量氩

应急响应程序

窒息响应:

  • 立即疏散:立即将受害者从富氩环境中移出
  • 新鲜空气:转移至通风良好的区域,如有条件则提供补充氧气
  • 医疗救治:对失去意识的受害者立即寻求医疗救助
  • CPR:如果受害者没有脉搏,开始心肺复苏
  • 不得进入:没有适当设备和后备人员时,绝不可进入密闭空间

低温暴露:

  • 冻伤处理:使用体温水(37-39°C)逐渐复温
  • 不得揉搓:避免按摩或揉搓冻伤组织
  • 医疗护理:严重冻伤应立即寻求治疗
  • 眼睛接触:用温水冲洗15+分钟

溢出和泄漏响应

气态泄漏处理程序:

  • 疏散区域并阻止人员进入
  • 消除点火源(尽管氩不易燃)
  • 对区域进行通风,驱散积聚的气体
  • 重新进入前监测氧气水平
  • 只有在区域安全后,才能定位并修复泄漏源

液态氩溢出:

  • 由于会快速气化,疏散邻近区域
  • 在通风良好的区域让其自然蒸发
  • 不要试图直接停止大型液体泄漏
  • 蒸发过程中监测氧气置换情况

储存和操作最佳实践

工作场所安全:

  • 在使用氩的区域安装充足的通风设备
  • 培训人员了解窒息危害及其识别方法
  • 制定密闭空间进入程序
  • 维护应急响应设备和程序
  • 在氩气数量较多的区域绝不要单独工作

快速回答

氩:常见问题

氩是什么?

氩(符号Ar)是元素周期表中的第18号元素,属于稀有气体,位于第3周期、第18族。 空气中第三常见的气体,完全没有兴趣与空气中的任何成分发生反应。 在室温下,它是气态。

氩的电子排布是什么?

氩的基态电子排布为[Ne] 3s² 3p⁶,共有3个占据的电子层,分布为2, 8, 8。 它的最外层含有8个电子,这决定了它的成键行为。

氩的熔点和沸点是多少?

氩在83.8 K(-189.3 °C)熔化,在87.3 K(-185.8 °C)沸腾。

氩的原子量是多少?

氩的标准原子量为39.948 u。这是其自然存在的同位素的加权平均值,因此很少是整数。

氩的密度是多少?

氩在室温下为气态;在0 °C和1 atm下,其密度约为1.784 g/L,大致比空气密度大。

谁在什么时候发现了氩?

氩由Rayleigh & Ramsay于1894年发现。 它以希腊语argos,“懒惰的”——它拒绝发生反应命名。

氩在地球上有多常见?

氩约占地壳的0.35 mg/kg——确实稀有,因此价格昂贵。