ロジウムとは何ですか?
ロジウム(記号Rh)は周期表の元素45で、5周期、9族の遷移金属です。 重量当たりで地球上で最も高価な貴金属であり、自動車の排気ガスが有毒にならない理由です。 室温では固体です。
構造
リング上の点の図ではありません — 占有されている各副殻の実際の確率密度|ψ|²をモンテカルロ法でサンプリングしたものです。ドラッグして回転できます。青と紫は波動関数の反対の符号を示しており、それによって結合が可能になります。
測定値
各バーは、その性質についてロジウムが118元素全体の中でどの位置にあるかを示しています。
出典:IUPAC 2021標準原子量・CRC化学・物理学ハンドブック・NIST。~が付いた値は測定値ではなく予測値です。
大きさ、実寸比
半径134 pmです。これは0.134 nmなので、約3.73百万個を横に並べると1ミリメートルになります。
熱範囲
ロジウムは、2237 Kから3968 Kまでの1731 Kの範囲で液体です。
物語
重量当たりで地球上で最も高価な貴金属であり、自動車の排気ガスが有毒にならない理由です。
ロジウムの発見は、1803年にロンドンでWilliam Hyde Wollastonが行った、化学史上最も体系的な研究の一つです。Wollastonの白金鉱石を分析する体系的な手法により、1年のうちにロジウムとパラジウムという2つの新しい元素を特定し、白金族元素に対する理解を根本的に広げました。
Wollastonの研究は商業的な動機から始まりました。工業用の白金を精製する事業の共同経営者として、抽出工程を最適化するために、粗白金鉱石に含まれるすべての成分を理解する必要がありました。白金の高い価値が、含まれるさまざまな金属を分離・精製するために必要な大規模な化学研究を正当化しました。
南アメリカ産の粗白金、主にコロンビア産のものを用いて、Wollastonは当時利用できた最先端の分析化学技術を駆使しました。鉱石を王水(硝酸と塩酸の混合物)に溶かし、体系的な沈殿と結晶化によって異なる金属成分を分離しました。
白金、金、その他の既知の金属を取り除いた後、Wollastonは暗赤色の残留物を得ましたが、その正体を特定できませんでした。慎重な化学分析により、この残留物には、既知のどの金属とも異なる性質を持つ未知の元素が少なくとも1つ含まれていることを突き止めました。
Wollastonの突破口は、残留物を水酸化ナトリウムで処理し、美しいバラ色の結晶として析出する塩を生成したときに訪れました。次に、この塩を高温で水素気体によって還元し、顕著な化学的不活性を示す銀白色の粉末として純粋な金属を得ました。
ロジウム化合物の特徴的なバラ色に着想を得て、Wollastonはバラを意味するギリシャ語の「rhodon」にちなんでこの元素を命名しました。この選択は、元素の最も印象的な視覚的特徴を反映するとともに、通常は無色または淡色の化合物を形成する他の白金族元素と区別するものでした。
Wollastonは1804年にRoyal Society of Londonで研究成果を発表し、新しい元素の存在を示す詳細な化学的証拠を提示しました。論文には、ロジウム化合物の包括的な分析、その調製方法、特徴的な性質が含まれていました。
科学界は、Wollastonの綿密な実験研究と正確さで知られた名声を理由に、彼の発見をすぐに受け入れました。他の化学者たちも彼の結果を再現することに成功し、ロジウムの存在と性質を確認しました。この発見は、白金鉱石が既知の金属の合金ではなく、複数の異なる元素を含んでいるという新たな理解に信頼性を与えました。
Wollastonの発見は、改良された分析技術によって数多くの新しい元素の特定が可能になった、化学の発見の時代に起こりました。彼の白金族元素に関する研究は、周期分類体系の発展と原子論の理解に大きく貢献しました。
この発見は、すぐに実用面でも意味を持ちました。ロジウムの性質を理解することで白金精製工程の最適化が進み、やがて極めて高い化学的耐性を必要とする特殊な用途でロジウムが使われるようになりました。
現在、Wollastonが白金鉱石の分析に用いた体系的な手法は、現代の分析化学の模範となっています。彼のロジウム発見は、クリーンな移動を可能にする触媒コンバーターの開発に不可欠であり、19世紀の彼の探究は21世紀の環境保護にとって極めて重要なものとなっています。
Wollastonが確立した、複雑な混合物中の新元素を特定するための厳密な方法論は、現代の材料科学に影響を与え、先端技術向けに性質を調整した新材料の発見に役立っています。
用途
ロジウムは白金族金属の中で最も価値が高く、戦略的に重要な金属であり、価格は1オンス当たり$20,000を超えることがあります。独自の触媒特性と極めて高い耐食性により、特に自動車の排出ガス制御や化学製造において、現代文明にとって不可欠な存在です。
自動車産業は世界のロジウム生産量の約85%を消費しており、車両の排出ガス制御の要となっています。三元触媒コンバーター内で窒素酸化物(NOₓ)を還元するロジウムの卓越した能力には実用的な代替物がなく、すべてのガソリン車がこの極めて希少な元素に依存しています。
触媒コンバーターでは、高温で変動する自動車排気系の条件下において、ロジウムが有害な窒素酸化物を無害な窒素と酸素に変換します。一般的な乗用車には1~2グラムのロジウムが含まれ、大型のSUVやトラックには最大7グラム含まれることがあります。この用途だけで、年間数百万トンのNOₓ汚染が防止されています。
世界的に排出ガス基準が厳格化される中、メーカーは規制を満たすためにより多くの触媒材料を使用しなければならず、ロジウム需要は増加しています。Euro 6、EPA Tier 3、および世界各地の同様の基準により、触媒設計の改良によって使用量を削減する取り組みが続いているにもかかわらず、ロジウム消費量は継続的に増加しています。
化学製造では、不可欠な材料を生産するためにロジウム触媒が利用されています。Monsanto法による酢酸製造プロセスでは、ロジウム系触媒を用いて酢酸を生産します。酢酸はプラスチック、合成繊維、食品保存に使用される重要な工業用化学物質です。この単一のプロセスだけで、年間数トンのロジウムが消費されます。
ヒドロホルミル化反応では、ロジウム触媒を用いてアルケンをアルデヒドに変換します。アルデヒドは、可塑剤、洗剤、合成潤滑剤の生産に不可欠な中間体です。穏やかな条件下で高い選択性と活性を示すロジウムにより、これらのプロセスは経済的に実行可能となっています。
製薬産業では、ロジウム触媒による不斉合成を用いて、分子の立体構造が正確に制御されたキラル医薬品を生産しています。この能力により、より効果が高く副作用の少ない医薬品の製造が可能になります。正しい分子の配向が治療活性を決定することが多いためです。
重要な用途における電気接点では、低い電気抵抗、腐食への耐性、機械的耐久性というロジウムの特性の組み合わせが活用されています。航空宇宙システム、軍用電子機器、産業用制御装置では、保守なしで数十年間確実に機能しなければならないロジウムめっき接点が使用されています。
ロジウムを含む高温合金は、最も過酷な用途で使用されています。ジェットエンジンや発電設備のタービンブレードには、1000°Cを超える温度でも強度を維持し、酸化に耐えるロジウム含有超合金が使用されています。
実験室の装置では、分析用電極および反応容器においてロジウムの化学的不活性が活用されています。質量分析計、ガスクロマトグラフ、その他の精密機器では、試料を汚染したり、時間の経過とともに劣化したりしないロジウム部品が使用されています。
光学用途では、紫外線および可視光システム用の特殊ミラーや光学コーティングにおいて、ロジウムの反射特性が活用されています。これらの用途には、正確な光学性能を必要とする衛星搭載機器、医療機器、高度な製造装置が含まれます。
燃料電池技術の研究では、次世代エネルギーシステムにおけるロジウムの可能性が調査されています。コスト上の制約により普及は限られていますが、ロジウムの触媒特性により、自動車用および定置型電源用の、より効率的な水素燃料電池が実現する可能性があります。
がん治療研究では、健康な組織への損傷を最小限に抑えながら特定のがん細胞種を標的とする化学療法剤として、ロジウム錯体が研究されています。初期の結果から、ロジウム系医薬品は現在使用されている白金系治療薬に対して利点を持つ可能性が示唆されています。
車を始動するたびに、触媒コンバーター中のロジウムが有害な窒素酸化物を無害な気体に変換する働きに支えられています。この目に見えない重要な過程によって、現代の自動車は性能と燃費を維持しながら、排出ガス基準を満たすことができます。
自動車の排気システム中のロジウムは、400°Cを超える温度で連続的に働き、毎日数千立方フィートの排気ガスを処理します。ロジウムがなければ都市の大気環境は大幅に悪化し、多くの都市がスモッグや呼吸器への健康被害によって居住不可能になってしまうでしょう。
高級ジュエリーには、鮮やかで変色しにくい白色の仕上げを作るためにロジウムめっきが施されています。ホワイトゴールドのジュエリーには通常、外観と耐久性を高めるためにロジウムめっきが施されます。このめっきは鏡のような仕上げをもたらし、傷に強く、何年にもわたって光沢を保ちます。
高級万年筆には、美しさ、耐食性、滑らかな書き味を兼ね備えたロジウムめっきのペン先や装飾部品がよく使われています。ロジウムめっきによって、何十年も使用してもペンの外観と性能が保たれます。
高級腕時計では、ケース、ブレスレット、内部部品にロジウムめっきが施されています。このめっきは美観だけでなく機能面での利点ももたらし、正確な機械的寸法を保ちながら、下地の金属を腐食から守ります。
製薬、石油化学、特殊化学品の工場にある化学処理設備は、ロジウムの優れた耐食性を活用しています。反応容器、熱交換器、配管システムには、最も腐食性の高い化学環境を安全に扱うため、ロジウム含有合金が使われています。
ガラス製造設備には、1000°Cを超える温度の溶融ガラスに接触するロジウム部品が組み込まれています。ガラスによる腐食への耐性と、極端な高温でも構造的完全性を維持する能力により、ロジウムは高品質な光学ガラスや光ファイバーの製造に不可欠です。
重要なシステムの高信頼性電気接点には、安定した性能を確保するためロジウムめっきが使われています。電力網の制御システム、航空機の電子機器、医療機器では、保守なしで何年も完璧に機能し続けなければならないロジウムめっき接点が使われています。
精密機器には、分析用天びん、測定装置、科学機器などが含まれ、寸法安定性と環境による劣化への耐性を理由にロジウム部品が使われています。これらの用途によって、製造、研究、品質管理に不可欠な正確な測定が可能になります。
航空機のタービンエンジンには、温度検知素子や高温合金の材料としてロジウムが含まれています。これらの部品は、故障が致命的な結果につながる可能性がある極限環境で、確実に機能しなければなりません。
原子炉部品には、制御システムや構造材料において、ロジウムの中性子吸収性と耐食性が利用されています。これらの用途では、強い放射線と腐食性の環境下でも性質を維持する材料が必要です。
起源
地殻に0.001 mg/kg存在し、32%の元素より存在度が高い
ロジウムは地球上で最もまれな元素の一つであり、地殻中の平均存在度はわずか0.0002 ppm(0.2 ppb)です。この驚異的な希少性により、ロジウムは金の約50,000倍まれです。ロジウムをわずか1オンス抽出するために、鉱山では通常の地殻岩石をおよそ5億トン処理しなければならず、これがロジウムが極めて高価になる理由を示しています。
南アフリカは世界のロジウム生産を支配しています。ブッシュフェルト複合岩体を通じて、世界供給量の約80%を占めています。65,000平方キロメートルにわたるこの巨大な地質形成には、20億年以上前に形成された明瞭な層に、確認されている世界最大のロジウム埋蔵量が集中しています。
ブッシュフェルト複合岩体にあるMerensky ReefとUG2 Reefは、ロジウムを含む主要な2つの鉱床層準です。通常わずか1~3メートルの厚さしかないこれらの薄い層には、周囲の岩石の1000倍の濃度でロジウムが含まれています。このような濃集帯を生み出した正確な地質条件は、地球上の他の場所では一度も再現されていません。
ロシアのノリリスク地域は、世界生産量の約10%を供給する、もう一つの重要なロジウム源です。厳しい北極圏の気候と、必要となる複雑な鉱石処理のため、抽出は極めて困難で費用がかかります。
ロジウムが極めてまれなのは、強い親鉄性を持つためです。ロジウムは、惑星形成の過程で地球の核に集積した鉄やその他の金属と強く結合しようとします。今日利用できるロジウムは、深部マントル物質を上昇させた大規模な火山噴火や、核物質を再分配した隕石衝突など、まれな地質学的過程によって地表に到達しました。
ロジウム鉱床の形成には、極めて特異な地質学的事象が必要でした。ブッシュフェルト複合岩体は、膨大な量のマグマが地殻に貫入し、非常にゆっくり冷却されたことで形成されました。その結果、異なる金属が分離し、明瞭な層に濃集しました。この過程は数百万年にわたって進行し、世界で最も重要な白金族元素鉱床を生み出しました。
ロジウムは自然界で単独では存在せず、複雑な硫化鉱石中で常に他の白金族元素を伴っています。典型的なロジウム含有鉱石には、白金、パラジウム、ルテニウム、イリジウム、オスミウムに加え、ニッケルや銅などの卑金属が含まれています。
抽出工程の複雑さが、ロジウムの高価格の一因となっています。ロジウムを1オンス生産すると、副産物として約10オンスの白金と40オンスのパラジウムが生成されます。この固定比率により、ロジウムの供給は需要の変化に容易に対応できず、価格が極端に変動します。
ロジウムは、超新星爆発に見られる極限状態を必要とする死にゆく恒星内の中性子捕獲過程によって形成されます。地球に存在するロジウムは、古代の宇宙現象によって蓄積した恒星の残骸であり、現代の技術における文字どおりの星くずです。
現在確認されているロジウム埋蔵量は世界全体で3,000トン未満で、年間生産量は約30トンです。現在の消費率が続き、新たな発見がないと仮定すると、既知の埋蔵量は約100年しか持続しません。この差し迫った希少性が、ロジウムのリサイクルや代替触媒技術に関する活発な研究を促しています。
取り扱い
金属ロジウムは化学的に不活性であるため、純粋な形では健康へのリスクは最小限です。主な危険性は物理的性質に由来し、加工したロジウム部品の鋭い縁や、微細なロジウム粉末を吸入した場合の呼吸器への影響が挙げられます。
ロジウム塩および錯体は、より重大な健康上の懸念をもたらします。可溶性ロジウム化合物は、アレルギー反応、皮膚感作、呼吸器刺激を引き起こす可能性があります。初回の曝露後にロジウムへの永続的な感受性を発症する人もおり、その場合、 subsequent contact dangerous even at very low concentrations.
塩化ロジウムやその他のハロゲン化物は、重度の皮膚および眼の刺激を引き起こす可能性があります。長時間または繰り返し曝露すると、曝露がなくなった後も何年も続く皮膚炎やアレルギー性接触過敏症につながることがあります。
触媒コンバーターのリサイクルは、作業者にとって最も高いロジウム曝露リスクを伴います。使用済みコンバーターの破砕および処理によってロジウムを含む粉じんが発生し、呼吸器感作や長期的な健康影響を引き起こす可能性があります。適切な換気と呼吸用保護具が不可欠です。
宝飾品製造の作業者は、ロジウムめっき作業中に曝露リスクにさらされます。電気めっき工程では、飛沫や蒸気を発生させる可能性のあるロジウム溶液を使用するため、適切な工学的管理対策と個人用保護具が必要です。
個人用保護具:ロジウム化合物を扱う際はニトリル手袋を着用してください。ラテックス手袋では十分な保護が得られません。サイドシールド付きの安全眼鏡を使用し、ロジウム材料を処理する際は、十分に換気された場所またはドラフトチャンバー内で作業してください。
呼吸用保護具は、ロジウム粉末を扱う場合や加工操作中に極めて重要です。作業環境で発生する粒子のサイズと濃度に適したろ過性能を備えた、NIOSH認証の呼吸用保護具を使用してください。
皮膚の保護には、ロジウム化合物を扱う際の長袖の衣服と適切な手袋が必要です。汚染された衣服は直ちに脱ぎ、再使用する前に十分に洗浄してください。
皮膚への接触:汚染された衣服を直ちに脱ぎ、影響を受けた部分を多量の水で少なくとも15分間洗い流してください。刺激が生じた場合または続く場合は、医療機関を受診してください。ロジウムへの感受性は初回曝露から数日後に発症することがあります。
眼への接触:清潔な水で少なくとも15分間、上下のまぶたの下も含めて十分に洗眼してください。コンタクトレンズを装着していて、容易に外せる場合は外してください。ロジウム化合物が眼に入った場合は、直ちに医療機関を受診してください。
吸入:直ちに新鮮な空気の場所へ移動し、呼吸器症状がないか確認してください。ロジウム粉末の吸入は遅れて呼吸器に影響を及ぼす可能性があるため、症状がすぐに現れなくても医療機関での評価を受けることが推奨されます。
安全な保管が必要なのは、ロジウムが非常に高価だからです。現在の価格は1オンス当たり$10,000を超えています。適切な在庫管理とセキュリティ対策を実施し、施錠可能な耐火金庫に保管してください。
環境上の考慮事項:ロジウムは環境毒性が低い一方、その非常に高い価値から、完全な回収とリサイクルが必要です。ロジウムを含む材料を廃棄物として処分してはなりません。必ず専門の貴金属回収施設を通じて回収してください。
簡単な回答
ロジウム(記号Rh)は周期表の元素45で、5周期、9族の遷移金属です。 重量当たりで地球上で最も高価な貴金属であり、自動車の排気ガスが有毒にならない理由です。 室温では固体です。
[Kr] 4d⁸ 5s¹で、2, 8, 18, 16, 1という分布の電子殻が5個あります。ロジウムの融点は2237 K(1963.9 °C)、沸点は3968 K(3694.9 °C)です。 そのため、最も融点の高い元素の一つに分類されます。ほとんどの金属が気化する温度でも固体のままです。
ロジウムの標準原子量は102.906 uです。これは天然に存在する同位体の加重平均であるため、整数になることはほとんどありません。
ロジウムの密度は12.41 g/cm³です。水は1.0 g/cm³なので、ロジウムの塊は約12.4倍重いです。
ロジウムのポーリング電気陰性度は2.28です。この尺度は、電子を最も引きつけにくいフランシウムの0.70から、最も引きつけやすいフッ素の3.98までです。 この中間の範囲の値では、強いイオン結合よりも共有結合を形成する傾向があります。
ロジウムは1803年にWilliam Hyde Wollastonによって発見されました。 ギリシャ語のrhodon、「バラ」にちなんで名付けられました。
地球の地殻におけるロジウムの割合は約0.001 mg/kgで、実際に希少であるため高価です。