45 Rh ロジウム 102.906
遷移金属 d-block Period 5 Group 9

ロジウム

Rh · Element 45 · Cobalt group

The most expensive precious metal on Earth by weight, and the reason your car's exhaust is not toxic.

20°Cでの状態 固体
原子量 102.906 u
ELECTRON CONFIGURATION [Kr] 4d⁸ 5s¹

構造

ロジウム原子

環の上の点を示す図ではありません。占有された各副殻の実際の確率密度|ψ|²をモンテカルロ法でサンプリングしたものです。ドラッグして回転できます。青と紫は波動関数の反対の符号を示しており、それによって結合が可能になります。

軌道雲

測定値

性質一覧

各バーは、その性質についてロジウムが118元素の中でどこに位置するかを示しています。

物理的

密度 12.41 g/cm³ 74%
融点 2237 K 88%
沸点 3968 K 82%
比熱 0.243 J/g·K
熱伝導率 150 W/m·K 92%

原子

原子半径 134 pm 21%
共有結合半径 142 pm
ファンデルワールス半径 195 pm

電子

電気陰性度 2.28 85%
イオン化エネルギー 719.8 kJ/mol 56%
電子親和力 110 kJ/mol 73%

存在

地殻中の存在度 0.001 mg/kg 32%

同定

元素記号Rh
原子番号45
原子量102.9055 u
分類遷移金属
ブロックd
結晶構造面心立方格子
酸化数-1, 0, +1, +2, +3, +4, +5, +6
発見年1803
発見者William Hyde Wollaston

出典:IUPAC 2021標準原子量 · CRC Handbook of Chemistry and Physics · NIST。~が付いた値は、測定値ではなく予測値です。

縮尺どおりの大きさ

How big is a ロジウム atom?

Radius 134 pm — that is 0.134 nm, so about 3731 million of them side by side would span a millimetre.

熱範囲

Solid, liquid, gas — and when

ロジウム is liquid over a 1731 K window, from 2237 K to 3968 K.

位置

表での位置

ロジウム sits in period 5, group 9. Everything in group 9 shares the same outer-electron count, which is why they behave so similarly.

OTHER 遷移金属

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物語

ロジウムとは何か、そしてどのように発見されたか

The most expensive precious metal on Earth by weight, and the reason your car's exhaust is not toxic.

The discovery of ロジウム

発見の物語

イギリス人化学者の粘り強さ

1803年のロジウムの発見は、ロンドンでWilliam Hyde Wollastonによって行われた、化学史上最も系統的な研究の一つです。Wollastonの白金鉱石を分析する体系的な方法により、1年のうちにロジウムとパラジウムという二つの新しい元素が発見され、白金族金属に対する理解が根本的に広がりました。

商業的な動機

Wollastonの研究は、商業的な動機から始まりました。工業用の白金を精製する事業の共同経営者として、抽出工程を最適化するために、粗白金鉱石に含まれるすべての成分を理解する必要がありました。白金の高い価値により、含まれるさまざまな金属を分離・精製するために必要な大規模な化学研究が正当化されました。

南米産の粗白金、主にコロンビア産のものを用いて、Wollastonは当時利用できた最も進んだ分析化学の技術を駆使しました。鉱石を王水(硝酸と塩酸の混合物)に溶かし、系統的な沈殿と結晶化によって異なる金属成分を分離しました。

系統的な発見の過程

白金、金、その他の既知の金属を取り除いた後、Wollastonは暗赤色の残留物を得ましたが、それを特定することはできませんでした。慎重な化学分析により、この残留物には、既知のどの金属とも異なる性質を持つ未知の元素が少なくとも一つ含まれていることを突き止めました。

Wollastonの突破口は、残留物を水酸化ナトリウムで処理し、美しいばら色の赤い結晶として析出する塩を生成したときに訪れました。次に、この塩を高温で水素気体によって還元し、顕著な化学的不活性を示す銀白色の粉末として純粋な金属を得ました。

命名の決定

ロジウム化合物の特徴的なばら色の赤色に着想を得て、Wollastonは、ばらを意味するギリシャ語の「rhodon」に由来してこの元素を命名しました。この選択は、元素の最も印象的な視覚的特徴を反映するとともに、通常は無色または淡色の化合物を形成する他の白金族金属と区別するものでした。

科学的な検証と評価

Wollastonは1804年にRoyal Society of Londonで研究成果を発表し、新しい元素の存在を示す詳細な化学的証拠を提示しました。論文には、ロジウム化合物、その調製方法、および特徴的な性質についての包括的な分析が含まれていました。

科学界は、Wollastonの綿密な実験研究と正確さに対する評判を理由に、彼の発見をすぐに受け入れました。他の化学者たちも彼の結果を再現することに成功し、ロジウムの存在と性質を確認しました。この発見により、白金鉱石には既知の金属の合金ではなく、複数の異なる元素が含まれているという新たな理解の信頼性が高まりました。

歴史的背景と影響

Wollastonの発見は、改良された分析技術によって数多くの新しい元素の同定が可能になった、化学の発見の時代に行われました。白金族金属に関する彼の研究は、周期分類体系の発展と原子論の理解に大きく貢献しました。

この発見は、すぐに実用的な意味も持ちました。ロジウムの性質を理解することで、白金の精製工程の最適化が進み、最終的には極めて高い化学的耐性を必要とする特殊用途でのロジウム利用につながりました。

現代に受け継がれる功績

今日、Wollastonが白金鉱石の分析に用いた体系的な方法は、現代の分析化学の模範となっています。彼のロジウム発見は、クリーンな輸送を可能にする排ガス浄化触媒の開発に不可欠であり、19世紀の彼の探究は21世紀の環境保護にとって重要なものとなっています。

Wollastonが確立した、複雑な混合物中の新しい元素を同定するための厳密な方法論は、現代の材料科学に影響を与え、先端技術向けに性質を調整した新材料の発見を研究者たちに促しています。

用途

ロジウムの用途

産業用途

ロジウムは白金族金属の中で最も価値が高く、戦略的にも重要な金属であり、価格は1オンス当たり$20,000を超えることがあります。その独自の触媒特性と極めて高い耐食性により、特に自動車の排出ガス制御や化学製造において、現代文明に不可欠な存在となっています。

自動車用触媒コンバーター

自動車産業は世界のロジウム生産量の約85%を消費しており、車両の排出ガス制御の要となっています。三元触媒コンバーター内で窒素酸化物(NOₓ)の還元を触媒するロジウムの卓越した能力には実用的な代替物がなく、すべてのガソリン車がこの極めて希少な元素に依存しています。

触媒コンバーターでは、ロジウムが自動車の排気システム内で見られる高温と変動する条件のもとで、有害な窒素酸化物を無害な窒素と酸素に変換します。一般的な乗用車には1-2グラムのロジウムが含まれ、大型のSUVやトラックには最大7グラム含まれることがあります。この用途だけで、毎年数百万トンのNOₓ汚染が防止されています。

世界的な排出ガス基準の厳格化により、メーカーは規制を満たすためにより多くの触媒材料を使用しなければならず、ロジウムの需要が増加しています。Euro 6、EPA Tier 3、および世界各地の同様の基準により、触媒設計の改良によって担持量を減らす取り組みが続いているにもかかわらず、ロジウム消費量は継続的に増加しています。

工業触媒

化学製造では、不可欠な材料を生産するためにロジウム触媒が利用されています。Monsanto酢酸製造法では、ロジウム系触媒を使用して酢酸を生産します。酢酸はプラスチック、合成繊維、食品保存に使われる重要な工業用化学物質です。この単一の製造法だけで、毎年数トンのロジウムが消費されます。

ヒドロホルミル化反応では、ロジウム触媒を用いてアルケンをアルデヒドに変換します。アルデヒドは、可塑剤、洗剤、合成潤滑剤の製造に不可欠な中間体です。温和な条件下で高い選択性と活性を示すロジウムにより、これらのプロセスは経済的に実行可能となっています。

製薬産業では、ロジウム触媒不斉合成を利用して、分子の正確なキラリティーを持つキラル医薬品を生産しています。この能力により、副作用が少なく、より効果的な医薬品の製造が可能になります。正しい分子の配向が治療活性を決定することが多いためです。

高性能材料

重要な用途における電気接点では、低い電気抵抗、腐食への耐性、機械的耐久性というロジウムの組み合わせが活用されています。航空宇宙システム、軍用電子機器、産業用制御装置では、メンテナンスなしで数十年間確実に機能しなければならないロジウムめっき接点が利用されています。

ロジウムを含む高温合金は、最も過酷な用途で使用されています。ジェットエンジンや発電設備のタービンブレードには、1000°Cを超える温度でも強度を維持し、酸化に耐えるロジウム含有超合金が使われています。

分析・科学機器

実験室設備では、分析用電極および反応容器においてロジウムの化学的不活性が活用されています。質量分析計、ガスクロマトグラフ、その他の精密機器では、試料を汚染したり、時間の経過とともに劣化したりしないロジウム部品が利用されています。

光学用途では、特殊な鏡や、紫外光および可視光システム用の光学コーティングにおいて、ロジウムの反射特性が活用されています。これらの用途には、正確な光学性能を必要とする衛星搭載機器、医療機器、高度な製造設備が含まれます。

新興技術

燃料電池技術の研究では、次世代エネルギーシステムにおけるロジウムの可能性が調査されています。コスト上の制約により普及は限られていますが、ロジウムの触媒特性により、自動車用および定置型発電用の、より効率的な水素燃料電池が実現する可能性があります。

がん治療研究では、健康な組織への損傷を最小限に抑えながら、特定のがん細胞種を標的とする化学療法剤としてロジウム錯体が研究されています。初期の結果から、ロジウム系医薬品は現在使用されている白金系治療薬に対して利点を持つ可能性が示唆されています。

日常の用途

自動車の排出ガス制御

車を始動するたびに、触媒コンバーター内のロジウムが有害な窒素酸化物を無害な気体に変換する働きに支えられています。この目に見えない重要なプロセスにより、現代の自動車は性能と燃費を維持しながら、排出ガス基準を満たすことができます。

自動車の排気システム内のロジウムは、400°Cを超える温度で連続的に働き、毎日数千立方フィートの排気ガスを処理します。ロジウムがなければ都市の大気質は大幅に悪化し、スモッグや呼吸器への健康被害により、多くの都市は居住できなくなるでしょう。

高級品と装飾品

高級ジュエリーには、鮮やかで変色しにくい白色の仕上げを施すため、ロジウムめっきが用いられています。ホワイトゴールドのジュエリーには通常、外観と耐久性を高めるためにロジウムめっきが施されます。このめっきは鏡のような仕上がりをもたらし、傷を防いで何年も光沢を保ちます。

高級万年筆には、美しさ、耐食性、滑らかな書き味を兼ね備えるロジウムめっきのペン先や装飾部品が用いられることがよくあります。ロジウムめっきにより、何十年も使用してもペンの外観と性能が保たれます。

高級腕時計では、ケース、ブレスレット、内部部品にロジウムめっきが施されています。このめっきは美観だけでなく、下地の金属を腐食から守りながら精密な機械的許容差を維持するという機能上の利点ももたらします。

産業機器

製薬、石油化学、特殊化学品の工場にある化学処理装置は、ロジウムの優れた耐食性に依存しています。反応容器、熱交換器、配管システムには、非常に腐食性の高い化学環境を安全に扱うため、ロジウムを含む合金が使用されています。

ガラス製造装置には、1000°Cを超える温度で溶融ガラスに接触するロジウム部品が組み込まれています。ロジウムはガラスによる腐食に強く、極端な高温でも構造的完全性を維持できるため、高品質の光学ガラスや光ファイバーの製造に不可欠です。

電子機器と技術

重要なシステムの高信頼性電気接点には、安定した性能を確保するためロジウムめっきが使用されています。電力網の制御システム、航空機の電子機器、医療機器では、保守なしで何年も完全に機能し続ける必要があるロジウムめっき接点が用いられています。

分析用天びん、測定装置、科学機器などの精密機器には、寸法安定性と環境劣化への耐性を持つロジウム部品が使用されています。これらの用途により、製造、研究、品質管理に不可欠な正確な測定が可能になります。

特殊な用途

航空機のタービンエンジンには、温度検知素子や高温合金の材料としてロジウムが含まれています。これらの部品は、故障が壊滅的な結果につながる可能性のある極限条件でも、確実に機能しなければなりません。

原子炉の部品には、制御システムや構造材料において、ロジウムの中性子吸収性と耐食性が利用されています。これらの用途では、強い放射線と腐食性の条件下でも性質を維持する材料が必要です。

由来

天然での存在

0.001 mg/kg of Earth's crust · more abundant than 32% of elements

自然分布

極めてまれな存在

ロジウムは地球上で最もまれな元素の一つで、地殻中の平均存在度はわずか0.0002 ppm(0.2 ppb)です。この驚異的な希少性により、ロジウムは金のおよそ50,000倍もまれです。ロジウムをわずか1オンス採取するには、通常の地殻岩石をおよそ5億トン処理しなければならず、これがロジウムが極端に高価になる理由を示しています。

地理的な集中

南アフリカは世界のロジウム生産を支配しており、ブッシュフェルト複合岩体を通じて世界供給量のおよそ80%を占めています。65,000平方キロメートルに広がるこの巨大な地質構造には、20億年以上前に形成された特徴的な層に集中する、世界最大と知られるロジウム埋蔵量があります。

ブッシュフェルト複合岩体内のメレンスキー・リーフとUG2リーフは、ロジウムを含む主要な2つの鉱床層です。通常は厚さわずか1~3メートルのこれらの薄い層には、周囲の岩石の1,000倍の濃度でロジウムが含まれています。この濃集帯を生み出した正確な地質条件は、地球上の他の場所では再現されていません。

ロシアのノリリスク地域は、世界生産量のおよそ10%を供給する、他に唯一の重要なロジウム供給源です。厳しい北極圏の気候と複雑な鉱石処理が必要なため、採取は非常に困難で費用もかかります。

地質学的形成

ロジウムが極端にまれなのは、強い親鉄性を持つためです。ロジウムは、惑星形成中に地球の核へ濃集した鉄やその他の金属と強く結合しようとします。現在利用できるロジウムは、まれな地質過程によって地表へ運ばれました。深部のマントル物質を上方へ運んだ大規模な火山噴火や、核の物質を再分配した隕石衝突などです。

ロジウム鉱床の形成には、極めて特異な地質イベントが必要でした。ブッシュフェルト複合岩体は、大量のマグマが地殻へ貫入し、非常にゆっくり冷却されたことで形成されました。その結果、異なる金属が分離して特徴的な層に濃集しました。この過程が数百万年にわたって進行し、世界で最も重要な白金族金属鉱床が形成されました。

他の金属との共存

ロジウムは自然界で単独で存在することはなく、複雑な硫化鉱の中で常に他の白金族金属と共存しています。一般的なロジウム含有鉱石には、白金、パラジウム、ルテニウム、イリジウム、オスミウムのほか、ニッケルや銅などの卑金属も含まれています。

採取工程の複雑さもロジウムの高コストにつながっています。ロジウムを1オンス生産すると、副産物としておよそ10オンスの白金と40オンスのパラジウムが生じます。この固定比率により、ロジウムの供給は需要の変化に容易に対応できず、価格が極端に変動します。

宇宙起源と将来の希少性

ロジウムは、超新星爆発に見られる極限状態を必要とする死にゆく恒星内の中性子捕獲過程によって形成されます。地球に存在するロジウムは、古代の宇宙現象から蓄積した恒星物質の残骸であり、現代の技術における文字どおりの星くずです。

現在確認されているロジウム埋蔵量は世界全体で3,000トン未満で、年間生産量は約30トンです。新たな発見がないと仮定すると、現在の消費率では確認済み埋蔵量は約100年しか持続しません。この差し迫った希少性が、ロジウムのリサイクルや代替触媒技術に関する活発な研究を促しています。

取り扱い

安全性

安全性情報

一般的な安全性プロファイル

金属ロジウムは化学的に不活性であるため、純粋な形では健康上のリスクは最小限です。主な危険性は物理的性質に起因し、機械加工したロジウム部品の鋭い縁や、微細なロジウム粉末を吸入した場合の呼吸器への影響があります。

ロジウム化合物の毒性

ロジウム塩および錯体は、より重大な健康上の懸念をもたらします。可溶性ロジウム化合物は、アレルギー反応、皮膚感作、呼吸器刺激を引き起こす可能性があります。初回曝露後にロジウムに対する永続的な感受性を発症する人もおり、その場合、以後の接触は非常に低濃度でも危険になります。

塩化ロジウムやその他のハロゲン化物は、重度の皮膚および眼の刺激を引き起こす可能性があります。長時間または反復して曝露すると、皮膚炎や、曝露がなくなった後も数年間続くアレルギー性接触感作につながることがあります。

職業性曝露のリスク

触媒コンバーターのリサイクルは、作業者にとってロジウム曝露のリスクが最も高い作業です。使用済みコンバーターの破砕および処理では、ロジウムを含む粉じんが発生し、呼吸器感作や長期的な健康影響を引き起こす可能性があります。適切な換気と呼吸用保護具が不可欠です。

宝飾品製造の作業者は、ロジウムめっき作業中に曝露のリスクにさらされます。電気めっき工程では、飛散したり蒸気を発生させたりする可能性のあるロジウム溶液を使用するため、適切な工学的管理措置と個人用保護具が必要です。

安全性プロトコル

個人用保護具:ロジウム化合物を扱うときはニトリル手袋を着用してください。ラテックス手袋では十分な保護が得られません。サイドシールド付きの保護眼鏡を使用し、ロジウム材料を処理するときは、十分に換気された場所またはドラフトチャンバー内で作業してください。

呼吸用保護具は、ロジウム粉末を扱う場合や機械加工中に極めて重要です。遭遇する特定の粒径と濃度に適したろ過機能を備えた、NIOSH承認の呼吸用保護具を使用してください。

皮膚の保護には、ロジウム化合物を扱う際の長袖の衣服と適切な手袋が必要です。汚染された衣服は直ちに脱ぎ、再使用する前によく洗ってください。

緊急時の対応

皮膚への接触:汚染された衣服を直ちに脱ぎ、影響を受けた部位を多量の水で少なくとも15分間洗い流してください。刺激が生じた場合や続く場合は、医師の診察を受けてください。ロジウムに対する感受性は、初回曝露から数日後に発症することがあります。

眼への接触:両方のまぶたの下を十分に洗い流すようにしながら、少なくとも15分間、清浄な水で眼を洗い流してください。コンタクトレンズを装着していて、容易に外せる場合は外してください。ロジウム化合物が眼に入った場合は、直ちに医師の診察を受けてください。

吸入:直ちに新鮮な空気の場所へ移動し、呼吸器症状がないか観察してください。ロジウム粉末の吸入は遅れて呼吸器に影響を及ぼす可能性があるため、症状がすぐに現れなくても医学的評価を受けることが推奨されます。

保管と取扱い

安全な保管の要件は、ロジウムが極めて高価であることを反映しています。現在の価格は1オンス当たり$10,000を超えています。適切な在庫追跡とセキュリティ対策を講じた、施錠可能な耐火金庫に保管してください。

環境上の配慮:ロジウムの環境毒性は低いものの、その極めて高い価値から、完全な回収とリサイクルが必要です。ロジウムを含む材料を廃棄物として処分してはいけません。必ず専門の貴金属回収施設を通じて回収してください。

簡単な回答

ロジウム:よくある質問

What is ロジウム?

ロジウム (symbol Rh) is element 45 on the periodic table, a 遷移金属 in period 5, group 9. The most expensive precious metal on Earth by weight, and the reason your car's exhaust is not toxic. At room temperature it is a solid.

What is the electron configuration of ロジウム?

ロジウム's ground-state electron configuration is [Kr] 4d⁸ 5s¹, giving 5 occupied shells holding 2, 8, 18, 16, 1 electrons respectively.

What are the melting and boiling points of ロジウム?

ロジウム melts at 2237 K (1963.9 °C) and boils at 3968 K (3694.9 °C). That puts it among the most refractory elements — it stays solid at temperatures that vaporise most metals.

What is the atomic mass of ロジウム?

The standard atomic weight of ロジウム is 102.906 u. That is a weighted average across its naturally occurring isotopes, which is why it is rarely a whole number.

How dense is ロジウム?

ロジウム has a density of 12.41 g/cm³. Water is 1.0 g/cm³, so a block of ロジウム is about 12.4× heavier.

What is the electronegativity of ロジウム?

ロジウム has a Pauling electronegativity of 2.28. The scale runs from 0.70 (francium, the least greedy for electrons) to 3.98 (fluorine, the most). Values in this middle band tend to form covalent rather than strongly ionic bonds.

Who discovered ロジウム, and when?

ロジウム was discovered in 1803 by William Hyde Wollaston. It is named after greek rhodon, "rose".

How common is ロジウム on Earth?

ロジウム makes up about 0.001 mg/kg of the Earth's crust — genuinely rare, which is why it is expensive.