72 Hf ハフニウム 178.49
遷移金属 dブロック 6周期 4族

ハフニウム

Hf · 元素 72 · 遷移金属

化学的にはジルコニウムとほぼ同じですが、原子炉内では正反対で、中性子を吸収します。

20°Cでの状態 固体
原子量 178.49 u
電子配置[Xe] 4f¹⁴ 5d² 6s²

構造

ハフニウムの原子

リング上の点の図ではありません — 占有されている各副殻の実際の確率密度|ψ|²をモンテカルロ法でサンプリングしたものです。ドラッグして回転できます。青と紫は波動関数の反対の符号を示しており、それによって結合が可能になります。

軌道雲

測定値

物性表

各バーは、その性質についてハフニウムが118元素全体の中でどの位置にあるかを示しています。

物理的性質

密度 13.31 g/cm³ 76%
融点 2506 K 92%
沸点 4876 K 92%
比熱 0.144 J/g·K
熱伝導率 23 W/m·K 51%

原子

原子半径 159 pm 50%
共有結合半径 175 pm
ファンデルワールス半径 212 pm

電子

電気陰性度 1.3 30%
イオン化エネルギー 659 kJ/mol 45%
電子親和力 17.2 kJ/mol 19%

存在

地殻中の存在度 3 mg/kg 62%

同一性

元素記号Hf
原子番号72
原子量178.49 u
分類遷移金属
ブロックd
結晶構造六方最密充填構造
酸化数+2, +3, +4
発見年1923
発見者Coster & Hevesy

出典:IUPAC 2021標準原子量・CRC化学・物理学ハンドブック・NIST。~が付いた値は測定値ではなく予測値です。

大きさ、実寸比

ハフニウムの原子はどのくらいの大きさですか?

半径159 pmです。これは0.159 nmなので、約3.14百万個を横に並べると1ミリメートルになります。

熱範囲

固体、液体、気体—そしてそのとき

ハフニウムは、2506 Kから4876 Kまでの2370 Kの範囲で液体です。

位置

表での位置

ハフニウムは周期6、族4に位置します。 族4のすべての元素は最外殻電子数が同じであるため、非常によく似た性質を示します。

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物語

ハフニウムとは何か、そしてどのように発見されたか

化学的にはジルコニウムとほぼ同じですが、原子炉内では正反対で、中性子を吸収します。

ハフニウムの発見

予言された未知の元素

ハフニウムの発見は、科学的予測と国際協力の成果です。1913年、Henry MoseleyのX線分光研究により、原子番号72の元素が周期表のルテチウム(71)とタンタル(73)の間に存在すると示されました。

コペンハーゲンでの探究

発見は1923年、コペンハーゲン大学でDirk CosterとGyörgy Hevesyが共同で行いました。

Bohrの原子理論は、原子番号72が希土類元素ではなく遷移金属であると予測しました。そのため、彼らは希土類鉱物ではなくジルコニウム鉱石を探しました。

X線検出の画期的成果

彼らはノルウェー産ジルコニウム精鉱を分析し、元素72に対応する特徴的なX線発光線を検出しました。

複数の供給源から試料を調べました。

  • ノルウェー産ジルコン:クラゲロ近郊の鉱床産
  • グリーンランド産ジルコン:ユリアネホープ産の試料
  • オーストラリア産ジルコン:重鉱物砂の精鉱
  • ブラジル産バデレアイト:代替となる鉱物資源

命名をめぐる論争

発見者らは、コペンハーゲンのラテン語名Hafniaにちなみ「hafnium」を提案しました。

フランスからは「celtium」という対抗名称が提案されましたが、International Committee on Chemical Elementsは1925年に「hafnium」を認めました。

単離の難しさ

純粋な金属ハフニウムの単離は困難でした。最初の純粋な金属は1924年にAnton Eduard van ArkelとJan Hendrik de Boerによって製造されました。

van Arkel-de Boer法には次の工程が含まれます。

  1. 化合物を四ヨウ化ハフニウムに変換
  2. 高温のタングステンフィラメント上で熱分解
  3. 純粋な結晶を徐々に析出
  4. 99.9%の純度を達成

原子力時代の評価

1945年、科学者たちはハフニウムの優れた中性子吸収性を発見し、原子炉制御に不可欠な材料となりました。

科学的遺産

ハフニウムの発見は、理論的予測、国際協力、体系的な分光分析の価値を実証しました。György Hevesyは後に同位体トレーサー研究で1943年のノーベル化学賞を受賞しました。

用途

ハフニウムの用途

原子炉技術

ハフニウムは、安定した元素の中で最高の熱中性子吸収断面積を持つ原子炉制御棒の基準材料です。この性質により、核分裂反応を安全かつ正確に制御するために不可欠です。

小型モジュール炉(SMR)や先進溶融塩炉などの次世代原子炉でも、重要な役割を果たします。

半導体革命

半導体産業は、ムーアの法則の継続を可能にした画期的な高誘電率絶縁材料として二酸化ハフニウム(HfO₂)を採用しています。

先進メモリ技術では、ハフニウムにより漏れ電流の少ないDRAMコンデンサーが実現します。

航空宇宙・防衛

ハフニウムの性質は航空宇宙用途で代替できません。炭化ハフニウムは既知の化合物で最高の融点(4,263°C)を持ちます。

  • ロケットノズル:宇宙打上げ機用の超高温部品
  • 極超音速機の前縁:大気圏再突入時の宇宙機の保護
  • 原子力熱推進:将来の火星ミッション用部品
  • プラズマ対向材料:核融合炉の壁材

先進原子力用途

従来型原子炉以外にも、ハフニウムは先端原子力技術を可能にします。

  • 中性子遮蔽:研究施設の精密機器の保護
  • 原子力潜水艦:小型で効率的な原子炉制御システム
  • 宇宙原子力:深宇宙ミッション用の制御システム
  • 医療用同位体の製造:放射性同位体発電機の中性子束制御

新興技術

ハフニウムの研究は革新的な用途へ広がり続けています。

  • 量子コンピューティング:ハフニウム系量子ビット
  • ニューロモーフィックコンピューティング:脳のシナプスを模倣する酸化ハフニウムメモリスター
  • 先進光学:重力波検出用の超安定レーザーミラー
  • 核融合エネルギー:商用核融合炉用のプラズマ対向材料

原子力産業

  • 制御棒製造:原子炉の中性子制御用材料
  • 原子力潜水艦の原子炉:小型で高効率な制御システム
  • 研究炉部品:大学やラボの原子炉用中性子吸収元素
  • 核廃棄物管理:使用済み燃料貯蔵用遮蔽材料
  • 臨界安全:原子力施設の緊急停止システム

電子・コンピューティング

  • CPU製造:先進マイクロプロセッサーのゲート絶縁膜
  • メモリーチップ製造:DRAMおよびSRAMコンデンサーの絶縁
  • モバイル機器部品:スマートフォンやタブレットのプロセッサー部品
  • グラフィックスカード製造:高性能GPU部品
  • IoT機器用チップ:低消費電力センサーおよび通信回路

航空宇宙用途

  • ロケットエンジン部品:超高温ノズル材料
  • 衛星機器:耐放射線電子部品
  • 宇宙機の熱シールド:再突入保護システム
  • ジェットエンジン部品:高温タービン翼コーティング
  • 宇宙原子力:深宇宙ミッション用原子炉部品

研究・科学機器

  • 粒子加速器:中性子吸収部品
  • X線装置:特殊な管部品
  • 分析機器:高精度測定装置
  • 核融合研究:プラズマ対向実験装置
  • 中性子源:研究施設用遮蔽材料

特殊産業用途

  • 超合金製造:高温用工業合金
  • 切削工具コーティング:非常に硬い炭化物切削面
  • 化学触媒:特殊な石油化学処理
  • 溶接電極:タングステン・ハフニウム溶接棒
  • プラズマ溶射コーティング:超高温表面保護

市場注記:アジアの原子力発電計画の拡大と半導体デバイスの小型化により、ハフニウムの需要は急増しています。

起源

自然界での存在

地殻に3 mg/kg存在し、62%の元素より存在度が高い

地質学的共存

ハフニウムは自然界でジルコニウムと密接に共存し、およそ50:1(Zr:Hf)の比率で存在します。ランタノイド収縮効果により、両元素のイオン半径と化学的性質がほぼ同一だからです。

主な鉱物資源

ジルコン(ZrSiO₄):世界の主な商業的供給源

  • オーストラリア:西オーストラリアなどの重鉱物砂鉱床
  • 南アフリカ:高品位ジルコン精鉱を産出する沿岸砂丘鉱床
  • ウクライナ:イルシャンスク地域の大規模鉱床
  • アメリカ合衆国:フロリダ州とジョージア州の沿岸鉱床
  • インド:ケララ州とオディシャ州の沿岸重鉱物砂

バデレアイト(ZrO₂):ハフニウムを含む二次的供給源

  • ブラジル:カタランアルカリ岩複合体
  • 南アフリカ:ジルコンとバデレアイトを含む複合体
  • ロシア:アルカリ性貫入岩体に伴う鉱床

抽出と分離

化学的類似性のため、ジルコニウムからのハフニウム分離は冶金学上難しい工程です。

溶媒抽出法:

  • 溶解:ジルコン鉱を高温の硫酸に溶解
  • 精製:リン酸トリブチルによる多段抽出
  • 分離:核燃料級純度には多数の抽出サイクルが必要
  • 回収:沈殿と還元による回収

イオン交換法:ハフニウムイオンを選択的に結合する樹脂を用いる方法

世界の生産と供給

年間生産量は世界全体で70~100トンと推定され、大部分はジルコニウム精製の副産物です。

  • フランス(Orano):主要な核燃料級ハフニウム生産者
  • アメリカ合衆国(ATI Metals):原子力・航空宇宙市場向け供給者
  • 中国:半導体用途向け生産能力を拡大
  • オーストラリア:ジルコン精鉱の輸出国

資源制約

供給量は基本的にジルコニウムの需要によって制限されます。原子力発電と半導体技術が拡大するにつれ、需要が自然な生産比率を上回り、価格上昇と戦略的資源問題を生み出しています。

取り扱い

安全性

一般的な毒性プロファイル

ハフニウム金属と多くの化合物は急性毒性が低く、通常のラボでの注意事項を守れば一般に安全です。

物理的危険性

  • 火災危険:粉末は非常に可燃性が高く、空気中で自然発火することがあります
  • 爆発危険:微細な粉じんは空気と爆発性混合物を形成します
  • 自然発火性:切削くずは外部の着火源なしに発火することがあります
  • 化学火傷:四塩化ハフニウムなどは皮膚や眼に腐食性があります

職場の安全手順

  • 呼吸用保護具:NIOSH承認の呼吸用保護具を使用
  • 火災予防:不活性雰囲気下で保管
  • 静電気:接地した機器を使用
  • 緊急設備:金属火災にはD級消火器が必要
  • 個人用保護具:保護眼鏡、ニトリル手袋、耐火性衣服

原子力産業での注意事項

中性子放射化:ハフニウムは原子炉内で中性子束にさらされると放射性になることがあります。

  • 放射線監視:作業員には個人線量測定が必要
  • 立入管理:放射化部品に取扱い制限を適用
  • 廃棄物管理:放射性廃棄物処分手順が必要
  • 除染:専用の清掃手順を適用

保管と輸送

  • 不活性雰囲気:アルゴンまたは窒素下の密閉容器に保管
  • 温度管理:極端な温度変化を避ける
  • 分離保管:酸化剤、酸、有機物から離して保管
  • 表示:危険有害性記号と取扱い説明を表示

緊急時の対応

  • 金属火災:D級消火器を使用し、水をかけない
  • 皮膚への接触:衣服を脱ぎ、15分間洗う
  • 吸入:新鮮な空気の場所へ移し、必要なら受診
  • 眼への接触:15分間洗い、直ちに受診

環境上の考慮事項

ハフニウム化合物は一般に環境への影響が小さいものの、水系に放出してはいけません。認可を受けた有害物質廃棄サービスを利用してください。

簡単な回答

ハフニウム:よくある質問

ハフニウムとは何ですか?

ハフニウム(記号Hf)は周期表の元素72で、6周期、4族の遷移金属です。 化学的にはジルコニウムとほぼ同じですが、原子炉内では正反対で、中性子を吸収します。 室温では固体です。

ハフニウムの電子配置はどのようなものですか?

ハフニウムの基底状態の電子配置は[Xe] 4f¹⁴ 5d² 6s²で、2, 8, 18, 32, 10, 2という分布の電子殻が6個あります。

ハフニウムの融点と沸点は何ですか?

ハフニウムの融点は2506 K(2232.9 °C)、沸点は4876 K(4602.9 °C)です。 そのため、最も融点の高い元素の一つに分類されます。ほとんどの金属が気化する温度でも固体のままです。

ハフニウムの原子量は何ですか?

ハフニウムの標準原子量は178.49 uです。これは天然に存在する同位体の加重平均であるため、整数になることはほとんどありません。

ハフニウムの密度はどのくらいですか?

ハフニウムの密度は13.31 g/cm³です。水は1.0 g/cm³なので、ハフニウムの塊は約13.3倍重いです。

ハフニウムの電気陰性度はどのくらいですか?

ハフニウムのポーリング電気陰性度は1.3です。この尺度は、電子を最も引きつけにくいフランシウムの0.70から、最も引きつけやすいフッ素の3.98までです。 この中間の範囲の値では、強いイオン結合よりも共有結合を形成する傾向があります。

ハフニウムを発見したのは誰で、いつですか?

ハフニウムは1923年にCoster & Hevesyによって発見されました。 コペンハーゲンを表すラテン語、Hafniaにちなんで名付けられました。

地球上でハフニウムはどのくらい一般的ですか?

地球の地殻におけるハフニウムの割合は約3 mg/kgで、珍しいものの希少ではありません。