46 Pd 钯 106.42
过渡金属 d区 第5周期 第10族

钯

Pd · 元素46 · 过渡金属

这种金属像海绵一样吸收氢,最多可达到自身 900 倍的体积。

20°C时的状态 固态
原子量 106.42 u
电子排布[Kr] 4d¹⁰

结构

钯原子

这不是环上点阵图,而是对每个已占据亚层的实际概率密度|ψ|²进行蒙特卡洛采样。拖动即可旋转。蓝色和紫色表示波函数的相反符号,这正是成键成为可能的原因。

轨道云

测量值

属性表

每个条形图显示钯在全部118种元素中该属性所处的位置。

物理

密度 12.023 g/cm³ 73%
熔点 1828 K 79%
沸点 3236 K 67%
比热容 0.244 J/g·K
热导率 71.8 W/m·K 74%

原子

原子半径 137 pm 28%
共价半径 139 pm
范德华半径 202 pm

电子

电负性 2.2 78%
电离能 804.7 kJ/mol 68%
电子亲和能 54.2 kJ/mol 48%

存在情况

地壳中的丰度 0.015 mg/kg 38%

身份

符号Pd
原子序数46
原子量106.42 u
类别过渡金属
区d
晶体结构面心立方
氧化态0, +1, +2, +3, +4
发现1803
发现者William Hyde Wollaston

来源:IUPAC 2021标准原子量、CRC《化学与物理手册》、NIST。标有~的数值为预测值,而非测量值。

尺寸,按比例显示

钯的原子有多大?

半径137 pm——即0.137 nm,因此大约3.65百万个这样的原子并排起来才有一毫米长。

温度范围

固态、液态、气态——以及转变时机

钯在1408 K的范围内呈液态,温度从1828 K到3236 K。

所在位置

在表中的位置

钯位于第5周期、第10族。 第10族中的所有元素具有相同的最外层电子数,因此它们的性质非常相似。

其他过渡金属

所有过渡金属

背后的故事

钯是什么,以及我们如何发现它

这种金属像海绵一样吸收氢,最多可达到自身 900 倍的体积。

钯的发现

发现故事

1803年的双重发现

钯的发现代表了化学史上最非凡的年份之一,因为William Hyde Wollaston在1803年相隔几个月发现了钯和铑。在他的伦敦实验室工作期间,Wollaston对粗铂矿石进行了系统研究,彻底改变了人们对铂族金属的认识,并为现代贵金属化学奠定了基础。

商业动机推动科学发现

Wollaston的研究始于实际的商业目标。作为一家为仪器制造商和珠宝商提纯铂的企业合伙人,他需要了解粗铂矿石中的所有成分,以最大限度地提高提取效率和产品质量。铂的高价值促使他对矿石的复杂组成开展了广泛的化学研究。

Wollaston使用来自哥伦比亚和巴西的铂矿石开展研究,采用了19世纪初最先进的分析化学技术。他将粗矿石溶解在王水中,并通过系统的沉淀、结晶和还原步骤分离出各种金属成分。

有条不紊的分离过程

除去铂、金和其他已知金属后,Wollaston发现,在原本被认为已经“耗尽”的矿石残渣中仍然含有大量金属成分。经过仔细分析,他发现这些残渣至少含有两种未知元素,其性质不同于任何已知金属。

Wollaston通过选择性沉淀技术取得了突破。他发现,用氰化汞处理残渣会产生一种独特的黄色沉淀,其中含有一种此前未知的金属。通过用氢气进行仔细还原,他获得了这种金属的白色、可锻粉末,并发现其表现出非凡的化学惰性。

小行星的联系

Wollaston以一种富有科学诗意的方式,将这种新元素命名为“钯”,名称取自小行星Pallas。这颗小行星仅在两年前的1801年由Heinrich Olbers发现。这个命名选择反映了当时人们对天文学发现的热情,也将地球上的化学与宇宙现象联系起来。

事实证明,这个名称具有预言性,因为我们现在了解到,钯和其他铂族金属确实起源于宇宙过程——具体来说,是垂死恒星和超新星爆炸中的中子俘获反应。这些过程在地球形成之前丰富了太阳星云。

科学争议与验证

Wollaston宣布自己的发现时,最初面临科学界的质疑。一些化学家质疑钯是否真的是一种纯元素,还是仅仅由已知金属组成的合金。为了消除这些疑虑,Wollaston进行了广泛的化学测试,证明了钯的独特性质,以及它在不同制备方法下表现出的一致行为。

国际验证来自其他化学家,他们根据Wollaston详细的实验步骤成功重复了他的结果。法国化学家Louis-Nicolas Vauquelin证实了这一发现,德国化学家Heinrich Rose则进一步研究了钯的化学性质。

商业推广与市场创新

Wollaston通过自己的精炼业务控制早期钯的供应,展现出非凡的商业才能。他最初通过伦敦的矿物经销商匿名出售钯,引发了市场对这种新贵金属来源的好奇。这一策略使他能够在公开自己作为发现者和主要生产者的身份之前,先确立钯的市场价值。

钯的商业成功帮助Wollaston继续开展铂族金属研究,使他得以发现铑,并推进对这一整类元素的认识。

科学遗产与现代影响

Wollaston对铂矿石的系统分析建立了方法学标准,数十年来一直影响着分析化学。他的工作证明,即使面对看似简单的材料,细致而耐心的研究也能揭示其中隐藏的复杂性。

钯的发现对于开发现代催化技术至关重要,这些技术支持清洁交通和高效化学制造。Wollaston在19世纪开展的侦探式研究,使催化转化器成为可能,让数百万辆汽车能够以极低的环境影响运行。

认可与荣誉

科学界通过授予Wollaston皇家学会会士资格以及来自欧洲各地化学学会的国际认可等众多荣誉,肯定了他的贡献。他的发现技术影响了后来其他铂族金属的发现,也确立了伦敦作为贵金属研究和贸易中心的地位。

用途

钯的用途

工业用途

钯是铂族金属中用途最广泛、经济价值最重要的金属之一,全球年消费量超过 1000 万盎司。钯具有优异的催化性质、电学特性以及吸收氢的能力,因此从汽车尾气控制到尖端电子产品和牙科应用等多个行业都离不开它。

汽车催化转化器

汽车行业消耗了全球钯产量的约 80%,使其成为汽油发动机尾气控制的支柱。钯基催化剂非常擅长在汽油发动机排气系统典型的富氧环境中氧化一氧化碳和未燃烧的碳氢化合物。

在三元催化转化器中,钯与铂和铑协同工作,同时还原 NOₓ、氧化 CO 并氧化碳氢化合物。现代车辆通常含有 2-7 g 钯,豪华轿车和 SUV 为满足严格的排放标准,往往需要更高的装载量。

全球推动实施欧 6、EPA Tier 3 和中国 6 排放标准,持续推动钯需求增长。这些法规要求效率更高、贵金属装载量更大的催化剂,使钯成为全球主要汽车市场满足法规要求不可或缺的材料。

电子与技术

多层陶瓷电容器(MLCC)的内部电极会消耗大量钯。这些直径仅几毫米的微小元件是现代电子产品的关键部件:智能手机中含有数百个 MLCC,而电动汽车则需要数千个才能正常运行。

电触点和连接器利用了钯优异的导电性、耐腐蚀性和机械耐久性。在航空航天、军事和医疗设备等高可靠性应用中,镀钯触点能够在数百万次开关循环中保持稳定性能。

先进电子产品中的印刷电路板使用钯表面处理,以确保可靠的焊接连接。电子设备日益复杂,推动电路板制造中钯的消费量不断增加。

化学催化

工业化学品生产高度依赖钯催化反应。在钯催化剂作用下进行的铃木—宫浦偶联反应,可生产药物中间体、先进材料和特种化学品,每年创造数十亿美元的价值。

制药生产中的加氢过程使用钯催化剂,以精确的选择性将氢原子添加到有机分子中。这种能力可以生产具有特定分子排列的复杂药物,而这些排列对于药物的治疗活性至关重要。

醋酸乙烯酯生产采用钯基催化剂制造这种重要化学品,该化学品用于涂料、黏合剂和纺织品处理。一个大型生产装置中可能含有数吨钯催化剂。

氢能技术

钯具有独特的吸收氢能力,其吸收量最高可达自身 900 倍体积,因此在氢气纯化和储存应用中至关重要。钯膜分离器可为半导体制造和燃料电池应用生产超纯氢。

燃料电池技术越来越多地在电极和催化剂中使用钯。虽然铂仍占主导地位,但钯成本更低且具有相近的催化性质,因此在成本降低至关重要的汽车燃料电池应用中很有吸引力。

牙科与医疗应用

含钯的牙科合金可为牙冠、牙桥和其他牙科修复体提供黄金的生物相容性替代材料。钯基合金在严苛的口腔环境中具有优异的耐腐蚀性,同时保持机械强度。

医疗植入物利用钯合金的生物相容性、射线不透性(在 X 射线中可见)和机械性质。心血管支架及其他可植入设备受益于钯在生物系统中的惰性。

投资与珠宝

随着投资者认识到钯的供应限制和工业重要性,钯的投资需求大幅增长。交易所交易基金和实物钯持有量可以实现投资组合多元化,并对冲工业供应中断风险。

白金首饰越来越多地使用钯作为合金元素,以形成天然白色,无需镀铑。钯金合金具有抗失去光泽的特性,比传统白金配方更长久地保持外观。

日常应用

车辆尾气排放控制

每辆汽油车都依赖催化转化器中的钯,将有害废气转化为无害排放物。钯催化剂在你每次驾驶时都会自动运行,每天处理数千升废气,以符合环境标准。

汽车的钯催化剂在预热后工作效率最高,这就是环境机构建议尽可能避免短途行驶的原因。典型车辆中的2-7克钯代表了迄今开发出的最具成本效益的污染控制技术之一。

消费电子产品

智能手机和平板电脑含有数十个含钯组件,主要用于调节电流流动的多层陶瓷电容器。这些微型组件使设备的处理器、存储器和无线通信能够可靠运行。

笔记本电脑在电路板表面处理层和电气触点中使用钯。这些组件提供的可靠连接可实现以每秒千兆字节计量的数据传输速度,同时在数百万次连接循环中保持信号完整性。

游戏机和电视机在其复杂的电子系统中采用钯。现代游戏系统含有数百个含钯电容器,可实现高性能图形处理和快速数据访问。

牙科护理

牙冠和牙桥通常含有钯合金,可提供外观自然且持久的修复体。这些牙科修复体可以使用20-30年,能够承受人体口腔中的机械应力和化学环境。

牙科器械利用钯的耐腐蚀性,适用于必须经受反复灭菌循环的工具。钯的生物相容性确保了牙科治疗过程中的患者安全。

珠宝和手表

白金珠宝越来越多地加入钯,以获得自然的白色,而无需进行铑镀层处理。钯白金能够更长时间保持外观,并且不易出现传统白金合金可能产生的泛黄现象。

奢华手表在表壳、机芯和装饰部件中使用钯。钯的稀有性和耐用性使其受到收藏家的高度珍视,而其低致敏性则有益于敏感皮肤佩戴者。

钯制婚戒兼具耐用性和美观,可历经数代传承。钯的天然白色和抗失去光泽能力,使其成为日常佩戴珠宝的理想选择。

家庭和办公技术

空调系统在电气触点和控制电路中使用钯,这些部件必须在变化的环境条件下多年可靠运行。这些组件有助于维持舒适的室内温度,同时最大限度地提高能源效率。

计算机打印机和复印机在电气连接部件和电路板中采用钯。钯的可靠性确保办公环境中的打印质量稳定和设备使用寿命长。

家庭安防系统依靠含钯电子元件实现可靠运行。门传感器、运动探测器和控制面板必须完美运行,才能保护家庭和财产。

医疗设备

心脏起搏器和除颤器在必须多年可靠运行的人体内部电子组件中使用钯。钯的生物相容性和电学性质使其成为救生医疗设备的理想材料。

血糖监测仪和其他诊断设备在传感器及电子电路中采用钯,可提供患者管理慢性疾病所依赖的准确健康测量结果。

来源

自然存在

地壳中含量为0.015 mg/kg · 比38%的元素更丰富

自然分布

地壳丰度与分布

钯在地壳中的平均浓度为0.015 ppm(15 ppb),约比铜稀有1,000倍,但比金更丰富。尽管相对稀少,钯在特定地质构造中的浓度仍足以支持从全球范围内精心选择的矿床中进行经济开采。

主要生产中心

俄罗斯在全球钯生产中占主导地位,通过两个主要来源供应全球产量的约40%。西伯利亚的诺里尔斯克—塔尔纳赫地区从古代火山活动形成的大型硫化物矿床中生产钯。这些矿床中的钯与镍、铜及其他铂族金属共生,浓度足够高,尽管北极地区作业条件恶劣,仍值得开采。

南非通过布什维尔德杂岩体提供全球约35%的产量,该地质构造同样主导铑和铂的生产。梅伦斯基礁和UG2礁含有分布清晰的钯层,数百万年间的缓慢冷却使金属得以分离。

北美也作出了重要贡献,其矿床位于加拿大安大略省和美国蒙大拿州。蒙大拿州的斯蒂尔沃特杂岩体是美国唯一重要的钯生产地,而安大略省的萨德伯里盆地则在镍矿开采作业的同时提供大量钯。

地质形成过程

钯的地质分布反映了其中等亲铁性——虽然它偏好金属环境,但不像铑等强亲铁元素那样高度集中于地核。这一特性使钯在地壳岩石中更易获取。

大多数商业钯矿床通过岩浆过程形成:大量富含金属的岩浆侵入地壳并缓慢结晶。缓慢冷却使含钯的高密度硫化物矿物沉降,并在特定层位中富集,形成了如今开采的层状矿床。

热液过程也促成了某些矿床中的钯富集。循环通过裂隙岩石的高温富含金属流体溶解并重新沉积钯,在矿脉和交代矿床中形成钯富集,有时会在小范围内形成品位极高的矿石。

矿石矿物学与加工

钯在自然界中很少以自然金属形式存在,而是形成复杂的硫化物和砷化物矿物。常见的钯矿物包括硫铂钯镍矿((Pt,Pd,Ni)S)、硫铂钯矿((Pt,Pd)S)以及各种碲化物。这些矿物通常与铂、铑和贱金属硫化物密切共生。

钯的提取需要复杂的冶金过程,因为它以极低浓度与其他金属共存。典型加工流程包括破碎、研磨、浮选富集、熔炼以及多阶段化学精炼。通常需要加工10-15吨矿石才能生产1盎司钯。

二次来源与回收

汽车催化剂回收正成为日益重要的钯来源,约占年供应量的25%。使用过的催化转化器含有可回收的钯,可提取并精炼后重新使用,但回收过程需要先进技术和规范的操作程序。

电子废弃物回收可从废弃的计算机、智能手机及其他电子设备中回收钯。虽然单个设备所含钯量很少,但电子废弃物数量不断增加,使这一来源日益重要。

供应限制与未来展望

全球钯生产面临显著限制,因为大部分产量来自两个地缘政治局势复杂的国家。俄罗斯的生产依赖偏远北极地区日益老化的基础设施,而南非的生产则持续面临劳资关系、电力供应和基础设施维护等挑战。

已知钯储量全球总计约71,000吨,目前年产量约为200吨。按当前消费速度,已探明储量可维持约350年,但汽车需求增长和新发现矿床有限,使中期供应是否充足受到担忧。

处理

安全

安全信息

总体安全特性

金属钯以纯的块状形式存在时,由于其化学惰性和耐腐蚀性,对健康的风险极小。主要安全问题来自钯化合物,尤其是可溶性盐,以及工业加工过程中产生的钯粉尘或烟雾。

过敏反应和致敏

钯过敏影响约5-10%的人口,是铂族金属中最常见的过敏反应原因。初次接触可能不会出现症状,但后续接触可能引发严重的过敏性皮炎,即使接触量非常少也可能如此。

由于钯和镍具有相似的化学性质,与镍过敏发生交叉反应的情况很常见。已知对镍敏感的人群发生钯过敏的风险更高,接触含钯材料时应格外谨慎。

牙科过敏是最常见的钯致敏问题。使用含钯牙科修复材料的患者可能出现口腔症状,包括金属味、灼热感和牙龈炎症。牙科治疗前可通过斑贴试验确认是否对钯敏感。

职业接触风险

催化转化器回收带来的职业接触风险最高。拆解和处理废旧催化转化器的工人面临吸入含钯粉尘的危害,也可能接触溶解在处理溶液中的钯化合物。

接触镀钯部件或含钯焊接材料的电子制造业工人可能发生接触性致敏。反复处理电路板和电子元件时需要采取适当的防护措施。

牙科实验室技术人员在处理含钯牙科合金时面临接触风险。研磨、抛光和铸造操作可能产生可吸入颗粒,并增加皮肤接触的机会。

化合物危害

氯化钯和其他可溶性钯盐带来的健康风险最大。这些化合物可引起严重的皮肤和眼睛刺激症状,如果大量吸收,可能导致全身毒性。一些钯盐被怀疑具有致癌性,因此需要特殊的操作程序。

用于化学合成的有机钯化合物可能具有很高的毒性,并可能造成呼吸系统、神经系统和生殖方面的影响。这些专用化合物需要由专业人员按照全面的安全规程操作。

安全规程和防护

个人防护装备:处理钯化合物时使用丁腈或氯丁橡胶手套——乳胶和乙烯基手套无法提供充分防护。佩戴带侧护板的安全眼镜,加工钯材料时应在通风良好的区域或通风橱下进行。

处理钯粉末或进行会产生粉尘或烟雾的操作时,呼吸防护至关重要。使用经NIOSH批准、适用于所接触具体颗粒尺寸和化学形态的呼吸器。

皮肤防护需要在处理钯化合物时穿长袖衣物并佩戴适当的手套。任何可能的接触后都应彻底洗手,即使佩戴了手套也不例外,因为微小穿孔可能使皮肤接触到污染物。

应急处理

皮肤接触:立即脱去受污染的衣物,并用水冲洗受影响部位至少15分钟。如果出现刺激症状,应就医,因为钯过敏可能在初次接触数小时或数天后才出现。

眼睛接触:用清水冲洗眼睛至少15分钟,确保彻底冲洗上下眼睑内侧。如佩戴隐形眼镜且易于取下,应将其取出。眼睛接触钯化合物后应立即就医。

吸入:立即转移到空气新鲜处,并观察是否出现呼吸道症状。吸入钯粉尘可能导致延迟性呼吸系统影响,因此即使初始症状看起来较轻,也建议接受医学评估。

储存和处置

安全储存体现了钯的高价值——当前价格通常超过每盎司$2,000。应将其储存在上锁的防火容器中,并实施适当的库存控制和安全措施。

废物管理:由于钯具有较高价值并可能对环境产生影响,绝不能将含钯材料作为普通废物处置。应联系专业贵金属回收设施,对所有含钯废物流进行适当的回收和再利用。

快速解答

钯:常见问题

钯是什么?

钯(符号Pd)是元素周期表中的第46号元素,属于5周期10族的过渡金属。 这种金属像海绵一样吸收氢,最多可达到自身 900 倍的体积。 在室温下为固态。

钯的电子排布是什么?

钯的基态电子排布为[Kr] 4d¹⁰,共有5个已占据的电子层,电子分布为2, 8, 18, 18, 0。

钯的熔点和沸点是多少?

钯在1828 K(1554.9 °C)熔化,在3236 K(2962.9 °C)沸腾。

钯的原子量是多少?

钯的标准原子量为106.42 u。这是其自然存在的同位素的加权平均值,因此通常不是整数。

钯的密度是多少?

钯的密度为12.023 g/cm³。水的密度为1.0 g/cm³,因此钯块约重12倍。

钯的电负性是多少?

钯的鲍林电负性为2.2。该标度范围为0.70(钫,吸引电子能力最弱)至3.98(氟,吸引电子能力最强)。 处于这一中间范围的数值通常对应共价键,而不是强离子键。

谁发现了钯,是在什么时候?

钯由William Hyde Wollaston于1803年发现。 它以小行星 Pallas命名。

钯在地球上有多常见?

钯约占地壳的0.015 mg/kg——确实很稀有,因此价格昂贵。