What is Палладий?
Палладий (symbol Pd) is element 46 on the periodic table, a переходный металл in period 5, group 10. The metal that soaks up hydrogen like a sponge — up to 900 times its own volume. At room temperature it is a solid.
Строение
Это не схема из точек на кольцах, а выборка методом Монте-Карло из фактической плотности вероятности |ψ|² для каждой занятой подоболочки. Перетаскивайте, чтобы вращать. Синий и фиолетовый цвета обозначают противоположные знаки волновой функции, благодаря чему возможно образование связей.
Измеренные значения
Каждая полоса показывает, какое место палладий занимает среди всех 118 элементов по этому свойству.
Источники: стандартные атомные массы IUPAC 2021 года · Справочник химии и физики CRC · NIST. Значения, отмеченные ~, являются расчётными, а не измеренными.
Размер в масштабе
Radius 137 pm — that is 0.137 nm, so about 3650 million of them side by side would span a millimetre.
Тепловой диапазон
Палладий is liquid over a 1408 K window, from 1828 K to 3236 K.
История
The metal that soaks up hydrogen like a sponge — up to 900 times its own volume.
Открытие палладия стало одним из самых remarkable годов в истории химии: William Hyde Wollaston в 1803 году с разницей всего в несколько месяцев обнаружил и палладий, и родий. Работая в своей лондонской лаборатории, Уолластон систематически исследовал необработанные платиновые руды, что произвело революцию в понимании металлов платиновой группы и заложило основу современной химии драгоценных металлов.
Исследования Уолластона начались с практических коммерческих целей. Будучи партнёром предприятия, очищавшего платину для продажи изготовителям инструментов и ювелирам, он должен был изучить все компоненты необработанной платиновой руды, чтобы повысить эффективность извлечения и качество продукции. Высокая ценность платины оправдывала подробное химическое исследование сложного состава руды.
Работая с платиновой рудой из Колумбии и Бразилии, Уолластон применял наиболее совершенные методы аналитической химии, доступные в начале XIX века. Он растворял необработанную руду в царской водке и использовал последовательные процедуры осаждения, кристаллизации и восстановления для разделения различных металлических компонентов.
После удаления платины, золота и других известных металлов Уолластон обнаружил, что в остатках руды, считавшихся «исчерпанными», остаётся значительное количество металла. Тщательный анализ показал, что эти остатки содержат по меньшей мере два неизвестных элемента со свойствами, не похожими на свойства известных металлов.
Прорыв Уолластона стал возможен благодаря методам селективного осаждения. Он обнаружил, что обработка остатка цианидом ртути даёт характерный жёлтый осадок, содержащий ранее неизвестный металл. Тщательным восстановлением с помощью газа водорода он получил этот металл в виде белого ковкого порошка, отличавшегося remarkable химической инертностью.
В поэтичном для науки порыве Уолластон назвал новый элемент «палладием» в честь астероида Паллада, открытого всего двумя годами ранее, в 1801 году, Heinrich Olbers. Этот выбор названия отражал современный энтузиазм по поводу астрономических открытий и связывал земную химию с космическими явлениями.
Выбор названия оказался пророческим: теперь мы понимаем, что палладий и другие металлы платиновой группы действительно возникли в результате космических процессов — в частности, реакций захвата нейтронов в умирающих звёздах и взрывов сверхновых, обогативших солнечную туманность ещё до образования Земли.
Первоначально Уолластон столкнулся со скептицизмом научного сообщества, когда объявил о своих открытиях. Некоторые химики сомневались, действительно ли палладий является чистым элементом, а не просто сплавом известных металлов. Чтобы развеять эти сомнения, Уолластон провёл обширные химические испытания, продемонстрировавшие уникальные свойства палладия и неизменность его поведения при использовании различных методов получения.
Международное подтверждение пришло после того, как другие химики успешно воспроизвели результаты Уолластона, используя его подробные инструкции. Французский химик Louis-Nicolas Vauquelin подтвердил открытие, а немецкий химик Heinrich Rose дополнительно охарактеризовал химические свойства палладия.
Уолластон проявил выдающуюся деловую хватку, контролируя ранние поставки палладия через свои предприятия по переработке. Сначала он анонимно продавал палладий через лондонских торговцев минералами, вызвав интерес рынка к источнику этого нового драгоценного металла. Такая стратегия позволила ему установить рыночную стоимость палладия, прежде чем раскрыть свою роль первооткрывателя и основного производителя.
Коммерческий успех палладия помог финансировать продолжение исследований Уолластона в области металлов платиновой группы, благодаря чему он открыл родий и углубил понимание всего этого семейства элементов.
Систематический подход Уолластона к анализу платиновой руды установил методологические стандарты, которые десятилетиями влияли на аналитическую химию. Его работа показала, как тщательное и терпеливое исследование может раскрыть скрытую сложность внешне простых материалов.
Открытие палладия стало необходимым для разработки современных каталитических технологий, обеспечивающих экологически чистый транспорт и эффективное химическое производство. Детективная работа Уолластона в XIX веке сделала возможными каталитические нейтрализаторы, благодаря которым миллионы автомобилей работают с минимальным воздействием на окружающую среду.
Научное сообщество признало вклад Уолластона многочисленными наградами, включая избрание членом Королевского общества и международное признание со стороны химических обществ по всей Европе. Его методы открытия повлияли на последующее обнаружение других металлов платиновой группы и способствовали превращению Лондона в центр исследований и торговли драгоценными металлами.
Применение
Палладий — один из наиболее универсальных и экономически важных металлов платиновой группы; его мировое годовое потребление превышает 10 миллионов унций. Его исключительные каталитические свойства, электрические характеристики и способность поглощать водород делают его незаменимым во многих отраслях — от контроля автомобильных выбросов до передовой электроники и стоматологии.
Автомобильная промышленность потребляет примерно 80% мирового производства палладия, что делает его основой системы контроля выбросов бензиновых двигателей. Катализаторы на основе палладия эффективно окисляют монооксид углерода и несгоревшие углеводороды в богатой кислородом среде, характерной для выхлопных систем бензиновых двигателей.
В трёхкомпонентных каталитических нейтрализаторах палладий работает вместе с платиной и родием, одновременно восстанавливая NOₓ, окисляя CO и углеводороды. Современные автомобили обычно содержат 2–7 граммов палладия, причём для автомобилей класса люкс и внедорожников требуются более высокие загрузки, чтобы соответствовать строгим нормам выбросов.
Мировой переход к стандартам выбросов Euro 6, EPA Tier 3 и China 6 продолжает повышать спрос на палладий. Эти нормы требуют более эффективных катализаторов с повышенным содержанием драгоценных металлов, что делает палладий необходимым для соответствия требованиям на основных автомобильных рынках мира.
Многослойные керамические конденсаторы (MLCC) потребляют значительные количества палладия для изготовления внутренних электродов. Эти миниатюрные компоненты размером всего несколько миллиметров необходимы для современной электроники: смартфоны содержат сотни MLCC, а электромобилям для нормальной работы требуются тысячи таких компонентов.
Электрические контакты и соединители используют сочетание высокой электропроводности палладия, устойчивости к коррозии и механической прочности. Высоконадёжные системы в аэрокосмической, военной и медицинской технике зависят от контактов с палладиевым покрытием, сохраняющих стабильные характеристики на протяжении миллионов циклов переключения.
Печатные платы в передовой электронике используют палладиевые поверхностные покрытия для обеспечения надёжных паяных соединений. Растущая сложность электронных устройств увеличивает потребление палладия при производстве печатных плат.
Промышленное химическое производство в значительной степени опирается на реакции, катализируемые палладием. Реакция кросс-сочетания Судзуки—Мияуры, осуществляемая с помощью палладиевых катализаторов, ежегодно обеспечивает производство фармацевтических интермедиатов, передовых материалов и специальных химических веществ стоимостью в миллиарды долларов.
Процессы гидрирования в фармацевтическом производстве используют палладиевые катализаторы для добавления атомов водорода к органическим молекулам с высокой селективностью. Эта способность позволяет получать сложные лекарственные препараты с определённым строением молекул, критически важным для терапевтического действия.
Производство винилацетата использует катализаторы на основе палладия для изготовления этого важного химического вещества, применяемого в красках, клеях и средствах обработки текстиля. Одна крупная промышленная установка может содержать несколько тонн палладиевого катализатора.
Уникальная способность палладия поглощать водород в количестве, в 900 раз превышающем его собственный объём, делает его важным для очистки и хранения водорода. Палладиевые мембранные сепараторы производят сверхчистый водород для изготовления полупроводников и применения в топливных элементах.
Технологии топливных элементов всё чаще используют палладий в электродах и катализаторах. Хотя платина сохраняет доминирующее положение, более низкая стоимость палладия и сходные каталитические свойства делают его привлекательным для автомобильных топливных элементов, где критически важно снизить затраты.
Стоматологические сплавы, содержащие палладий, обеспечивают биосовместимую альтернативу золоту для коронок, мостов и других зубных реставраций. Сплавы на основе палладия обладают высокой устойчивостью к коррозии в агрессивной среде полости рта, сохраняя механическую прочность.
Медицинские имплантаты используют палладиевые сплавы благодаря их биосовместимости, радиоопакности (видимости на рентгеновских снимках) и механическим свойствам. Сердечно-сосудистые стенты и другие имплантируемые устройства получают преимущества от инертности палладия в биологических системах.
Инвестиционный спрос на палладий резко вырос по мере того, как инвесторы осознали ограниченность его предложения и промышленную значимость. Биржевые фонды и физические запасы палладия обеспечивают диверсификацию портфеля и защиту от перебоев в промышленных поставках.
Украшения из белого золота всё чаще используют палладий в качестве легирующего элемента для получения естественного белого цвета без необходимости покрытия родием. Палладиево-золотые сплавы устойчивы к потускнению и дольше сохраняют внешний вид по сравнению с традиционными составами белого золота.
Каждый автомобиль с бензиновым двигателем зависит от палладия в каталитических нейтрализаторах, который превращает вредные выхлопные газы в безвредные выбросы. Палладиевый катализатор работает автоматически каждый раз, когда вы управляете автомобилем, ежедневно перерабатывая тысячи литров выхлопных газов для соответствия экологическим стандартам.
Палладиевый катализатор вашего автомобиля работает наиболее эффективно после прогрева, поэтому природоохранные органы рекомендуют по возможности избегать коротких поездок. 2–7 граммов палладия в типичном автомобиле — одна из самых экономичных технологий контроля загрязнения, когда-либо разработанных.
Смартфоны и планшеты содержат десятки компонентов с палладием, главным образом многослойные керамические конденсаторы, регулирующие прохождение электрического тока. Эти микроскопические компоненты обеспечивают надёжную работу процессора, памяти и беспроводной связи устройства.
Ноутбуки используют палладий в покрытиях поверхности печатных плат и электрических контактах. Надёжные соединения, которые они обеспечивают, позволяют передавать данные со скоростью, измеряемой в гигабайтах в секунду, сохраняя целостность сигнала на протяжении миллионов циклов подключения.
Игровые консоли и телевизоры содержат палладий в сложных электронных системах. Современные игровые системы включают сотни конденсаторов с палладием, обеспечивающих высокопроизводительную обработку графики и быстрый доступ к данным.
Зубные коронки и мосты часто содержат палладиевые сплавы, обеспечивающие естественный вид и долговечность реставраций. Такие стоматологические конструкции могут служить 20–30 лет, выдерживая механические нагрузки и химическое воздействие среды ротовой полости.
Стоматологические инструменты используют коррозионную стойкость палладия в инструментах, которые должны выдерживать многократные циклы стерилизации. Биосовместимость металла обеспечивает безопасность пациентов во время стоматологических процедур.
Ювелирные изделия из белого золота всё чаще содержат палладий, позволяющий получить естественный белый цвет без родирования. Белое золото с палладием дольше сохраняет внешний вид и устойчиво к пожелтению, которое может затрагивать традиционные сплавы белого золота.
Роскошные часы используют палладий в корпусах, механизмах и декоративных элементах. Редкость и долговечность металла делают его особенно ценным для коллекционеров, а его гипоаллергенные свойства полезны для людей с чувствительной кожей.
Обручальные кольца из палладия сочетают долговечность и красоту, сохраняющиеся на протяжении поколений. Естественный белый цвет металла и устойчивость к потускнению делают его отличным выбором для украшений, которые носят ежедневно.
Системы кондиционирования воздуха используют палладий в электрических контактах и цепях управления, которые должны надёжно работать годами при различных условиях окружающей среды. Эти компоненты помогают поддерживать комфортную температуру в помещениях и одновременно повышать энергоэффективность.
Компьютерные принтеры и копировальные аппараты содержат палладий в электрических соединениях и печатных платах. Надёжность металла обеспечивает стабильное качество печати и длительный срок службы устройств в офисных условиях.
Домашние системы безопасности используют электронику с палладием для надёжной работы. Датчики дверей, датчики движения и панели управления должны функционировать безупречно, чтобы защищать семьи и имущество.
Кардиостимуляторы и дефибрилляторы используют палладий в электронных компонентах, которые должны надёжно работать годами внутри человеческого организма. Биосовместимость и электрические свойства металла делают его идеальным для спасающих жизнь медицинских устройств.
Глюкометры и другие диагностические устройства содержат палладий в датчиках и электронных схемах, обеспечивающих точные измерения состояния здоровья, от которых пациенты зависят при контроле хронических заболеваний.
Откуда он берётся
0.015 mg/kg of Earth's crust · more abundant than 38% of elements
Палладий встречается в земной коре в средней концентрации 0,015 части на миллион (15 ppb), что делает его примерно в 1 000 раз более редким, чем медь, но более распространённым, чем золото. Несмотря на такую относительную редкость, концентрация палладия в определённых геологических формациях позволяет экономически эффективно добывать его из тщательно выбранных месторождений по всему миру.
Россия доминирует в мировом производстве палладия, обеспечивая примерно 40% мирового объёма за счёт двух основных источников. В Норильско-Талнахском регионе Сибири палладий добывают из массивных сульфидных месторождений, образовавшихся в результате древней вулканической активности. Эти месторождения содержат палладий наряду с никелем, медью и другими металлами платиновой группы в концентрациях, достаточно высоких для оправдания добычи, несмотря на суровые арктические условия работы.
Южная Африка обеспечивает около 35% мирового производства благодаря комплексу Бушвельд — той же геологической формации, которая доминирует в производстве родия и платины. Риф Меренского и риф UG2 содержат палладий в чётко выраженных слоях, где медленное охлаждение на протяжении миллионов лет способствовало разделению металлов.
Северная Америка вносит значительный вклад благодаря месторождениям в Онтарио, Канада, и Монтане, США. Комплекс Стиллуотер в Монтане является единственным значительным производителем палладия в Соединённых Штатах, а бассейн Садбери в Онтарио обеспечивает существенное производство наряду с добычей никеля.
Геологическое распределение палладия отражает его умеренно сидерофильную природу — хотя он предпочитает металлическую среду, он не концентрируется в ядре Земли так же исключительно, как высокосидерофильные элементы, например родий. Благодаря этому свойству палладий остаётся более доступным в породах земной коры.
Большинство промышленных месторождений палладия образовалось в результате магматических процессов, когда большие объёмы богатой металлами магмы внедрялись в земную кору и медленно кристаллизовались. Медленное охлаждение позволяло более плотным сульфидным минералам, содержащим палладий, оседать и концентрироваться в определённых слоях, создавая стратифицированные месторождения, которые разрабатываются сегодня.
Гидротермальные процессы также способствовали концентрации палладия в некоторых месторождениях. Горячие флюиды, богатые металлами и циркулировавшие по трещиноватым породам, растворяли и повторно осаждали палладий в жилах и замещающих месторождениях, иногда создавая очень богатые руды на небольших участках.
В природе палладий редко встречается в виде самородного металла, вместо этого образуя сложные сульфидные и арсенидные минералы. К распространённым минералам палладия относятся брэггит ((Pt,Pd,Ni)S), куперит ((Pt,Pd)S) и различные теллуридные соединения. Эти минералы обычно тесно связаны с сульфидами платины, родия и неблагородных металлов.
Для извлечения палладия требуются сложные металлургические процессы, поскольку он содержится в очень низких концентрациях вместе с другими металлами. Типичная переработка включает дробление, измельчение, флотационное обогащение, плавку и несколько стадий химического рафинирования. Для производства одной унции палладия обычно требуется переработать 10–15 тонн руды.
Переработка автомобильных каталитических нейтрализаторов становится всё более важным источником палладия, обеспечивая примерно 25% годового предложения. Использованные каталитические нейтрализаторы содержат извлекаемый палладий, который можно выделить и очистить для повторного использования, хотя процесс переработки требует сложных технологий и специальных процедур обращения.
Переработка электронных отходов позволяет извлекать палладий из выброшенных компьютеров, смартфонов и других электронных устройств. Хотя отдельные устройства содержат небольшие количества металла, растущий объём электронных отходов делает этот источник всё более значимым.
Мировое производство палладия сталкивается с существенными ограничениями, поскольку большая часть производства приходится на две страны со сложной геополитической обстановкой. Российское производство зависит от устаревающей инфраструктуры в удалённых арктических районах, тогда как производство в Южной Африке сталкивается с постоянными проблемами в трудовых отношениях, энергоснабжении и обслуживании инфраструктуры.
Известные запасы палладия во всём мире составляют примерно 71 000 тонн, а текущее годовое производство — около 200 тонн. При нынешних темпах потребления разведанных запасов хватило бы примерно на 350 лет, однако растущий спрос со стороны автомобильной промышленности и ограниченное число новых открытий вызывают опасения относительно достаточности предложения в среднесрочной перспективе.
Обращение
Металлический палладий в чистом массивном виде представляет минимальный риск для здоровья благодаря химической инертности и устойчивости к коррозии. Основные опасности связаны с соединениями палладия, особенно растворимыми солями, а также с пылью и парами палладия, образующимися при промышленной обработке.
Чувствительность к палладию наблюдается примерно у 5–10% населения, что делает палладий наиболее частой причиной аллергических реакций среди металлов платиновой группы. Первоначальный контакт может не вызывать симптомов, но последующий контакт способен спровоцировать тяжёлый аллергический дерматит даже при воздействии очень небольших количеств.
Перекрёстная реактивность при аллергии на Никель встречается часто, поскольку палладий и Никель обладают сходными химическими свойствами. Люди с известной чувствительностью к Никелю имеют более высокий риск развития аллергии на палладий и должны проявлять особую осторожность при контакте с материалами, содержащими палладий.
Аллергия в стоматологии представляет собой наиболее распространённую проблему, связанную с чувствительностью к палладию. У пациентов со стоматологическими конструкциями, содержащими палладий, могут развиться такие симптомы в полости рта, как металлический привкус, жжение и воспаление дёсен. Аппликационные тесты позволяют выявить чувствительность к палладию до проведения стоматологических процедур.
Переработка каталитических нейтрализаторов связана с наибольшим риском профессионального воздействия. Работники, демонтирующие и перерабатывающие использованные нейтрализаторы, подвергаются опасности вдыхания пыли, содержащей палладий, и возможного контакта кожи с соединениями палладия, растворёнными в технологических растворах.
Производство электроники: у работников, контактирующих с компонентами, покрытыми палладием, или с паяльными материалами, содержащими палладий, может развиться контактная сенсибилизация. При повторной работе с печатными платами и электронными компонентами требуются соответствующие защитные меры.
Техники стоматологических лабораторий подвергаются риску при работе со стоматологическими сплавами, содержащими палладий. Операции шлифовки, полировки и литья могут приводить к образованию вдыхаемых частиц и создавать возможность контакта с кожей.
Хлорид палладия и другие растворимые соли палладия представляют наибольший риск для здоровья. Эти соединения могут вызывать сильное раздражение кожи и глаз, а при попадании в организм в значительных количествах — системную токсичность. Некоторые соли палладия считаются предположительно канцерогенными и требуют специальных процедур обращения.
Органопалладиевые соединения, используемые в химическом синтезе, могут быть высокотоксичными и вызывать нарушения дыхательной, нервной и репродуктивной систем. Эти специализированные соединения требуют обращения экспертами с соблюдением комплексных протоколов безопасности.
Средства индивидуальной защиты: при работе с соединениями палладия используйте перчатки из нитрила или неопрена — латексные и виниловые перчатки обеспечивают недостаточную защиту. Носите защитные очки с боковыми щитками и работайте в хорошо проветриваемых помещениях или под вытяжным шкафом при обработке материалов, содержащих палладий.
Защита органов дыхания необходима при работе с порошками палладия или во время операций, сопровождающихся образованием пыли или паров. Используйте респираторы, одобренные NIOSH, подходящие для конкретных размеров частиц и химических форм, с которыми приходится работать.
Защита кожи требует ношения одежды с длинными рукавами и подходящих перчаток при работе с соединениями палладия. Тщательно мойте руки после любого возможного контакта, даже если вы использовали перчатки, поскольку микроперфорации могут допустить контакт с кожей.
Контакт с кожей: немедленно снимите загрязнённую одежду и промывайте поражённые участки водой не менее 15 минут. При появлении раздражения обратитесь за медицинской помощью, поскольку чувствительность к палладию может проявиться через несколько часов или дней после первоначального контакта.
Контакт с глазами: промывайте глаза чистой водой не менее 15 минут, обеспечивая тщательное орошение под обоими веками. Снимите контактные линзы, если они установлены и легко снимаются. При любом попадании соединений палладия в глаза немедленно обратитесь за медицинской помощью.
Вдыхание: немедленно выйдите на свежий воздух и следите за появлением симптомов со стороны дыхательной системы. Вдыхание пыли палладия может вызвать отсроченные нарушения дыхания, поэтому рекомендуется медицинское обследование, даже если первоначальные симптомы кажутся лёгкими.
Безопасное хранение обусловлено высокой стоимостью палладия — текущие цены часто превышают $2,000 за унцию. Храните его в запираемых огнестойких контейнерах с надлежащим учётом запасов и мерами безопасности.
Обращение с отходами: из-за высокой стоимости палладия и его потенциального воздействия на окружающую среду никогда не выбрасывайте материалы, содержащие палладий, вместе с обычными отходами. Для надлежащей переработки и извлечения палладия из всех потоков отходов, содержащих палладий, обращайтесь в специализированные организации по восстановлению драгоценных металлов.
Краткие ответы
Палладий (symbol Pd) is element 46 on the periodic table, a переходный металл in period 5, group 10. The metal that soaks up hydrogen like a sponge — up to 900 times its own volume. At room temperature it is a solid.
[Kr] 4d¹⁰, giving 5 occupied shells holding 2, 8, 18, 18, 0 electrons respectively.Палладий melts at 1828 K (1554.9 °C) and boils at 3236 K (2962.9 °C).
The standard atomic weight of Палладий is 106.42 u. That is a weighted average across its naturally occurring isotopes, which is why it is rarely a whole number.
Палладий has a density of 12.023 g/cm³. Water is 1.0 g/cm³, so a block of палладий is about 12× heavier.
Палладий has a Pauling electronegativity of 2.2. The scale runs from 0.70 (francium, the least greedy for electrons) to 3.98 (fluorine, the most). Values in this middle band tend to form covalent rather than strongly ionic bonds.
Палладий was discovered in 1803 by William Hyde Wollaston. It is named after the asteroid Pallas.
Палладий makes up about 0.015 mg/kg of the Earth's crust — genuinely rare, which is why it is expensive.