33 As 砷 74.922
类金属 p区 第4周期 第15族

砷

As · 元素33 · 类金属

历史上经典的毒物——无味、数百年来难以察觉,至今仍给数百万人带来地下水危机。

20°C时的状态 固态
原子量 74.922 u
电子排布[Ar] 3d¹⁰ 4s² 4p³

结构

砷原子

这不是环上点阵图,而是对每个已占据亚层的实际概率密度|ψ|²进行蒙特卡洛采样。拖动即可旋转。蓝色和紫色表示波函数的相反符号,这正是成键成为可能的原因。

轨道云

测量值

属性表

每个条形图显示砷在全部118种元素中该属性所处的位置。

物理

密度 5.727 g/cm³ 32%
升华点 887 K 在1 atm下
熔点 1090 K at 3.63 MPa
比热容 0.329 J/g·K
热导率 50 W/m·K 65%

原子

原子半径 119 pm 13%
共价半径 119 pm
范德华半径 185 pm

电子

电负性 2.18 76%
电离能 944.6 kJ/mol 84%
电子亲和能 78.2 kJ/mol 63%

存在情况

地壳中的丰度 1.8 mg/kg 56%

身份

符号As
原子序数33
原子量74.9216 u
类别类金属
区p
晶体结构菱方晶系
氧化态-3, +2, +3, +5
发现ancient
发现者Albertus Magnus

来源:IUPAC 2021标准原子量、CRC《化学与物理手册》、NIST。标有~的数值为预测值,而非测量值。

尺寸,按比例显示

砷的原子有多大?

半径119 pm——即0.119 nm,因此大约4.2百万个这样的原子并排起来才有一毫米长。

温度范围

固态、气态——以及转变时机

在普通压力下,砷完全没有液态。它在887 K时升华,直接从固态变为蒸气。1090 K的熔点是真实的,但只有在约3.63 MPa以上时才会出现。

所在位置

在表中的位置

砷位于第4周期、第15族。 第15族中的所有元素具有相同的最外层电子数,因此它们的性质非常相似。

其他类金属

所有类金属

背后的故事

砷是什么,以及我们如何发现它

砷可能是元素周期表中最臭名昭著的类金属——纵观历史,它一直被视为致命毒物,但对现代技术又绝对不可或缺!这种钢灰色元素的名声比其他任何元素都更为恶劣,但它对半导体、杀虫剂,甚至医学也至关重要。其名称源自希腊语“arsenikos”,意为黄色雌黄,一种美丽却致命的砷矿物。 砷自古以来就为人所知,砷化合物用于谋杀和治病已有2,000多年。古埃及、希腊和罗马的文献都记载了砷中毒;文艺复兴时期,砷因无色、无味且几乎无法检测而被称为“毒药之王”。然而,矛盾的是,砷化合物也曾被用作药物,其中包括著名的“福勒溶液”,用于治疗从发热到皮肤疾病的各种病症。 砷之所以在科学上引人入胜,是因为它具有非同寻常的性质。砷存在多种同素异形体:稳定的灰色金属态、黄色非金属态和黑色无定形态。灰砷实际上是半导体,而不是真正的金属;加热时它会升华(直接由固态变为气态),产生有毒的砷蒸气。 尽管具有毒性,现代技术仍高度依赖砷。砷化镓(GaAs)半导体在高频应用中的速度和效率都优于硅。你的手机、GPS系统和LED灯都含有砷化合物。没有以砷为基础的半导体,太阳能电池板、激光二极管和卫星通信都将无法实现。 还有一件令人惊讶的事:微量砷实际上是生命所必需的!一些生物会在其生物化学过程中利用砷,而人类也需要微量砷来维持正常生长和发育。然而,必需剂量与中毒剂量之间的差距极小。

砷的发现

砷自古以来就为人类所知,但它作为一种独立化学元素的认识,是经过数个世纪众多炼金术士和化学家的工作逐渐形成的。包括希腊人、罗马人和中国人在内的古代文明都熟悉砷化合物,尤其是雌黄和雄黄等硫化物矿物;尽管这些物质具有毒性,它们仍被用作颜料和传统药物。元素名称源自希腊语“arsenikos”,意为“男性的”或“强有力的”,反映了古人对其强大而危险性质的认识。8世纪的阿拉伯炼金术士,包括拉丁语名为Geber的Jabir ibn Hayyan,描述了制备各种砷化合物的方法,并认识到它们的独特性质。德国炼金术士Albertus Magnus大约在公元1250年首次明确分离出金属砷;他通过加热雌黄和有机物获得了这种元素,但可能并未完全理解自己制得的物质。多明我会修士和学者Albert the Great记录了从砷矿物中获得“一种金属物质”的操作方法,这代表了最早有记录的元素砷分离之一。18世纪,瑞典化学家Georg Brandt对砷的性质和化学行为进行了详细描述,砷的系统研究由此真正开始。德国化学家Johann Schroeder在17世纪发表了关于砷化合物的综合研究,对理解砷的化学性质作出了重要贡献。18和19世纪分析化学的发展,使人们能够更精确地描述砷的性质,并在逐渐形成的周期体系中确认它是一种独立元素。砷与中毒之间臭名昭著的历史联系,推动了对其检测和分析方法的广泛研究,也促进了分析化学和法医学的发展。

用途

砷的用途

尽管砷因毒物而臭名昭著,但在得到适当处理和控制的情况下,它在工业和技术领域有多种重要应用。半导体行业使用超高纯砷生产砷化镓(GaAs)半导体,这些半导体是高频电子设备、LED照明、激光二极管和太阳能电池的关键部件。与硅相比,这些含砷半导体在要求高速或高功率效率的应用中具有更优异的性能。电子行业依靠砷化合物制造集成电路,尤其用于微波设备和光电元件等专业领域。木材防腐曾是砷化合物的主要用途之一,特别是铬酸铜砷(CCA),但由于健康和环境方面的担忧,许多国家已基本停止这一用途。玻璃行业使用三氧化二砷作为澄清剂,以去除气泡并提高光学清晰度,尤其用于生产高质量光学玻璃和电视屏幕。砷化合物在半导体制造过程中充当掺杂剂,通过引入精确的砷含量来改变硅和其他半导体材料的电学性质。医学领域已将砷化合物用于癌症治疗,尤其是使用三氧化二砷治疗某些类型的白血病;尽管它具有毒性,但已显示出显著疗效。农业应用包括某些杀虫剂和除草剂,但由于环境和健康方面的担忧,这些用途受到严格监管且正在减少。研究仍在继续探索砷在先进技术中的潜在应用,包括量子计算和航空航天领域的特种合金。冶金行业将砷用作铅基材料中的合金元素,以提高硬度和耐腐蚀性。

砷最重要的现代用途是在半导体制造中形成砷化镓化合物,这些化合物几乎用于所有智能手机、LED灯和无线通信设备。太阳能电池板,尤其是为空间应用设计的太阳能电池板,依靠含砷的砷化镓电池,以实现将阳光转化为电能的最高效率。高速互联网基础设施依赖含砷的激光二极管和光电探测器,这些器件用于光纤通信系统。汽车LED前灯和尾灯采用以砷为基础的半导体,以提高亮度和能源效率。军事和航空航天应用在雷达系统、卫星通信和电子战设备中使用砷化合物。玻璃行业仍在特种玻璃生产中使用少量三氧化二砷,包括光学透镜和高端电视屏幕。医学肿瘤科使用三氧化二砷作为化疗药物治疗特定类型的血液癌症,其疗效已得到充分证明。全球各地的研究实验室使用超高纯砷制造实验性半导体器件,并开展量子研究。一些特种金属合金仍会加入少量砷,以改善特定工业应用所需的材料性质。环境监测设备使用基于砷的传感器和探测器测量空气和水的质量。即使是计算机处理器和显卡等消费电子产品,其半导体部件中也含有微量砷。可再生能源行业在先进光伏系统中使用砷化合物,以实现最高的发电效率。

来源

自然存在

地壳中含量为1.8 mg/kg · 比56%的元素更丰富

砷广泛分布于地壳中,平均浓度约为1.8 parts per million,因此它比许多其他痕量元素更丰富,但很少形成高浓度矿床。该元素天然存在于200多种矿物中,不过只有少数矿物具有经济开采价值。毒砂(FeAsS)是最常见的含砷矿物,也是商业砷生产的主要来源。这种矿物常与金、银和铜矿共生,因此砷的回收通常是贵金属采矿作业的副产品。雄黄(As4S4)和雌黄(As2S3)是具有鲜明橙色和黄色的硫化砷矿物,历史上曾是重要来源,但如今在商业上的重要性已降低。砷通常以痕量元素形式存在于铜、铅、锌、银和金的硫化矿中,常常使这些金属的加工变得复杂。煤矿床中经常含有浓度为1至100 parts per million的砷,一些高砷煤中的含量还要高得多;燃烧这些煤时会引发环境问题。某些地质构造中的地下水会因含砷岩石和矿物的风化而天然含有较高水平的砷,在受影响地区造成严重的公共卫生挑战。火山活动可通过地热过程将砷释放到环境中,使一些温泉和地热区的砷浓度自然升高。海洋沉积物中常含有通过生物和化学过程富集的砷,尤其是在有机质含量较高的地区。一些植物能够从受污染土壤中积累砷,导致受影响地区种植的某些农产品中砷浓度升高。砷的地理分布与特定地质构造密切相关,在曾经发生火山活动的地区和某些沉积盆地中尤为集中。

处理

安全

砷具有极强毒性,在处理、储存和处置过程中需要采取最高等级的安全防护措施,因为国际癌症研究机构已将其列为1类致癌物。所有形式的砷,包括金属元素砷及其化合物,都应视为高度危险材料,需要经过专业培训并配备专用安全设备。必须通过使用适当的个人防护装备来避免直接接触砷,包括耐化学品手套、防护服和呼吸防护设备。吸入砷尘或砷蒸气会导致严重的急性中毒和长期健康影响,包括癌症、心血管疾病和神经系统损伤。摄入甚至少量砷化合物也可能致命,因此安全储存和正确标识至关重要。使用砷的行业工人必须遵守严格的职业接触限值,并定期接受健康监测,以便及时发现砷暴露的早期迹象。长期接触低浓度砷会导致皮肤损伤、周围神经病变,并增加多种癌症的风险,尤其是皮肤癌、肺癌和膀胱癌。孕妇必须避免接触任何砷化合物,因为砷可能导致发育异常和不良妊娠结局。砷暴露的应急措施包括立即去污、离开暴露源并紧急就医,因为及时治疗对于防止严重中毒至关重要。含砷材料的处置必须遵守危险废物法规,并交由具备安全处理有毒材料能力的专门处置设施处理。涉及砷化合物的实验室工作必须在通风良好的通风橱中进行,并清晰张贴应急程序,确保其易于查看和执行。公众应了解,饮用水中天然存在的砷会带来健康风险;在已知存在砷污染的地区,建议进行水质检测。

快速解答

砷:常见问题

砷是什么?

砷(符号As)是元素周期表中的第33号元素,属于4周期15族的类金属。 历史上经典的毒物——无味、数百年来难以察觉,至今仍给数百万人带来地下水危机。 在室温下为固态。

砷的电子排布是什么?

砷的基态电子排布为[Ar] 3d¹⁰ 4s² 4p³,共有4个已占据的电子层,电子分布为2, 8, 18, 5。 它的最外层有5个电子,这决定了它的成键行为。

砷会熔化,还是会升华?

在普通压力下,砷完全不会熔化——它会升华,在约为887 K(613.9 °C)时直接从固态变为蒸气。 液态只在大约3.63 MPa以上存在,在接近1090 K时熔化。 这就是为什么在没有注明压力的情况下,单独给出砷的“熔点”会产生误导。

砷的原子量是多少?

砷的标准原子量为74.922 u。这是其自然存在的同位素的加权平均值,因此通常不是整数。

砷的密度是多少?

砷的密度为5.727 g/cm³。水的密度为1.0 g/cm³,因此砷块约重5.7倍。

砷的电负性是多少?

砷的鲍林电负性为2.18。该标度范围为0.70(钫,吸引电子能力最弱)至3.98(氟,吸引电子能力最强)。 处于这一中间范围的数值通常对应共价键,而不是强离子键。

谁发现了砷,是在什么时候?

砷自古以来就已为人所知——它以无需冶炼即可使用的形式存在,因此无法将其发现归功于某一个人。 名称来源于希腊语 arsenikon,黄色雌黄。

砷在地球上有多常见?

砷约占地壳的1.8 mg/kg——不常见,但并不稀有。