What is ثاليوم?
ثاليوم (symbol Tl) is element 81 on the periodic table, a فلز بعد انتقالي in period 6, group 13. Colourless, tasteless and lethal — thallium was the poisoner's element until detection caught up. At room temperature it is a solid.
البنية
ليست رسماً تخطيطياً لنقاط على حلقات — بل عينة مونت كارلو لكثافة الاحتمال الفعلية |ψ|² لكل مستوى فرعي مشغول. اسحب للتدوير. يشير اللونان الأزرق والبنفسجي إلى الإشارتين المتعاكستين للدالة الموجية، وهو ما يجعل الترابط ممكناً.
القيم المقيسة
يوضح كل شريط موضع ثاليوم بين العناصر الـ118 جميعها بالنسبة إلى تلك الخاصية.
المصادر: الأوزان الذرية القياسية لـ IUPAC لعام 2021 · دليل CRC للكيمياء والفيزياء · NIST. القيم المعلّمة بـ ~ متوقعة وليست مقاسة.
الحجم، وفق مقياس
Radius 170 pm — that is 0.17 nm, so about 2941 million of them side by side would span a millimetre.
النطاق الحراري
ثاليوم is liquid over a 1169 K window, from 577 K to 1746 K.
القصة
Colourless, tasteless and lethal — thallium was the poisoner's element until detection caught up.
يشبه اكتشاف الثاليوم قصة بوليسية بدأت في مارس 1861 في الكلية الملكية للكيمياء في لندن. كان السير ويليام كروكس، الكيميائي والفيزيائي اللامع، يحقق في بقايا إنتاج حمض الكبريتيك عندما سجّل ملاحظة غيّرت الكيمياء إلى الأبد.
وباستخدام مطياف الضوء المبتكر حديثاً، وهو جهاز يفصل الضوء إلى ألوانه المكوّنة، فحص كروكس عينات من منجم تيلكيروده في جبال هارتس بألمانيا. وعندما سخّن العينة في لهب المطياف، لاحظ أمراً استثنائياً: خطاً أخضر لامعاً عند 535 نانومتراً لم يُرَ من قبل.
كتب كروكس لاحقاً: "كان جمال هذا الخط الأخضر شديداً إلى حد أنه جذب انتباهي فوراً." وكان هذا الخط الأخضر الواحد البصمة المميزة لعنصر مجهول تماماً.
سمّى كروكس عنصره الجديد "الثاليوم" من الكلمة اليونانية "thallos" التي تعني "النبتة الخضراء" أو "الغصن الأخضر"، تكريماً للخط الطيفي الأخضر المميز الذي كشف وجوده. وقد التقط هذا الاسم تماماً أكثر خصائص العنصر تميزاً، وهي لون لهبه الأخضر اللامع.
ومن المثير للاهتمام أن كروكس اعتقد في البداية أنه اكتشف فلزاً جديداً شبيهاً بالرصاص، ولم يكن يعلم أنه عثر على أحد أكثر العناصر سمية على الأرض.
بعد أشهر قليلة من اكتشاف كروكس، اكتشف كلود-أوغست لامي في فرنسا الثاليوم بصورة مستقلة باستخدام تقنيات طيفية مماثلة. وأدى ذلك إلى نزاع علمي قصير حول أولوية الاكتشاف، لكن كلاً من الرجلين نال في النهاية التقدير عن الاكتشاف.
تمكن لامي فعلاً من عزل الثاليوم الفلزي أولاً في 1862، فأنتج كمية كافية من الفلز النقي لدراسة خصائصه. ووجده ليناً بصورة مفاجئة، وأكثر ليونة من الرصاص، ولاحظ ارتفاع الكثافة لديه. ولم يدرك أي من العالِمَين في البداية أنه يتعامل مع أحد أخطر عناصر الطبيعة.
واجه الباحثون الأوائل تحديات كبيرة في دراسة الثاليوم. فقد ثبتت صعوبة عزل العنصر في صورة نقية، وأظهرت مركباته سلوكاً كيميائياً محيراً، إذ تصرفت أحياناً مثل الفلزات القلوية وأحياناً أخرى مثل الفلزات الثقيلة.
واجه ديمتري مندليف في البداية صعوبة في وضع الثاليوم في الجدول الدوري، لأن خصائصه لم تنسجم بسهولة مع الأنماط القائمة. وبدا أن العنصر يجسر الفجوة بين الفلزات القلوية والفلزات الثقيلة، وهي خاصية نفهم الآن أنها ناتجة عن التأثيرات النسبية في إلكتروناته.
لم تُكتشف الطبيعة الحقيقية لسمية الثاليوم حتى تسعينيات القرن التاسع عشر، عندما أصيب عدد من الباحثين بأمراض غامضة بعد العمل مع العنصر. وعانى الباحثون الأوائل من تساقط الشعر وتلف الأعصاب ومشكلات الجهاز الهضمي.
تعلقت أكثر الحالات مأساوية بمساعد الدكتورة ماري كوري، الذي عانى تسمماً شديداً بالثاليوم عام 1904 أثناء محاولة تنقية مركبات الثاليوم. وأدى هذا الحادث إلى أول بروتوكولات للسلامة عند التعامل مع الثاليوم، رغم أن فهم سميته الشديدة فهماً كاملاً استغرق عقوداً.
بحلول عشرينيات القرن العشرين، تحولت سمعة الثاليوم تماماً من "عنصر كروكس الأخضر الجميل" إلى "سمّ السمّامين"، واكتسب ألقاباً مثل "مسحوق الميراث" بسبب استخدامه في حالات التسمم الإجرامي.
يُذكر كروكس اليوم ليس لاكتشاف الثاليوم فحسب، بل لريادته التحليل الطيفي في الكيمياء. وقد أظهر عمله مع الثاليوم قدرة التحليل الطيفي على كشف العناصر الخفية، وهي تقنية أدت لاحقاً إلى اكتشاف الهيليوم والسيزيوم والروبيديوم وعناصر أخرى كثيرة.
أسهم اكتشاف الثاليوم أيضاً في فهمنا لـالتركيب الذري والتأثيرات النسبية في الذرات الثقيلة، مما جعله عنصراً مهماً في الكيمياء النظرية رغم محدودية تطبيقاته العملية.
الاستخدامات
تجعل الخصائص الإلكترونية الفريدة للثاليوم منه مادة قيّمة في أشباه الموصلات المتخصصة. تُستخدم بلورات بروميد-يوديد الثاليوم (TlBr-TlI) في كواشف الأشعة تحت الحمراء ومطيافات أشعة غاما. تعمل هذه الكواشف في درجة حرارة الغرفة، بخلاف العديد من البدائل التي تتطلب التبريد، مما يجعلها مثالية لمعدات الكشف المحمولة عن الإشعاع التي تستخدمها وكالات الأمن النووي.
تعمل بلورات يوديد الصوديوم المشوب بالثاليوم ككواشف وميض في معدات التصوير الطبي، فتحوّل أشعة غاما إلى ضوء مرئي بكفاءة استثنائية. وتؤدي إضافة الثاليوم إلى تحسين شدة الضوء بدرجة كبيرة مقارنة بيوديد الصوديوم النقي.
تُعد نوافذ برومويوديد الثاليوم (KRS-5) مكونات أساسية في مطيافية الأشعة تحت الحمراء. تنقل هذه البلورات الأشعة تحت الحمراء من 0.5 إلى 40 ميكرومتراً، مما يجعلها ضرورية لـمطيافية FTIR والرصد البيئي والتحليل الكيميائي. وعلى الرغم من سميتها، لا يوجد بديل مناسب للعديد من التطبيقات.
يُستخدم زجاج الثاليوم ذو معامل الانكسار المرتفع في مكونات بصرية متخصصة تتطلب خصائص شديدة لانحناء الضوء، إلا أن مخاوف السلامة حدّت من انتشاره على نطاق واسع.
في أبحاث الموصلية الفائقة، تحمل مركبات أكسيد الثاليوم-الباريوم-الكالسيوم-النحاس أرقاماً قياسية للموصلية الفائقة في درجات الحرارة المرتفعة. ويحافظ Tl-2223 (Tl₂Ba₂Ca₂Cu₃O₁₀) على الموصلية الفائقة عند درجات حرارة تصل إلى 125 K (-148°C)، مما يجعله قيّماً للبحث في الموصلات الفائقة عند درجة حرارة الغرفة.
يُنتج النظير المشع ثاليوم-201 في السيكلوترونات للطب النووي، ولا سيما تصوير القلب. ويجعل عمر النصف البالغ 72 ساعة وخصائص انبعاث أشعة غاما هذا النظير مثالياً لاختبارات الإجهاد وتصوير عضلة القلب.
استُخدمت مركبات الثاليوم تاريخياً كمبيدات للقوارض ومبيدات حشرية بسبب سميتها الشديدة. وسُوّقت كبريتات الثاليوم باسم "Zellio" وأسماء تجارية أخرى، إلى أن أدت حوادث التسمم الواسعة إلى حظرها في معظم البلدان بحلول سبعينيات القرن العشرين.
كان الثاليوم يُضاف سابقاً إلى الزجاج البصري لزيادة معامل الانكسار، لكن مخاوف السلامة أنهت هذه الممارسة. ولا تزال بعض عدسات الكاميرات القديمة تحتوي على زجاج الثاليوم، مما يتطلب التعامل معها بحذر أثناء الإصلاح.
تتطلب جميع تطبيقات الثاليوم احتياطات سلامة قصوى. فقد تسبب حتى الكميات المجهرية تسمماً شديداً. وتقتصر الاستخدامات الحديثة على التطبيقات المتخصصة التي لا توجد لها بدائل وحيث يمكن تحقيق احتواء صارم.
فحوص القلب بالثاليوم-201 معياراً ذهبياً للكشف عن مرض الشريان التاجي. ويتلقى المرضى حقنة صغيرة من Tl-201، الذي يتراكم في عضلة القلب السليمة. وتظهر المناطق ذات تدفق الدم الضعيف على هيئة "بقع باردة" في صور كاميرا غاما، مما يساعد الأطباء على تشخيص الانسدادات قبل حدوث النوبات القلبية.
تُستخدم كواشف الإشعاع المحتوية على بلورات منشّطة بالثاليوم في الأمن النووي والرصد البيئي وأبحاث الفضاء. ويمكن لهذه الكواشف تحديد مواد مشعة محددة، مما يجعلها ضرورية لمنع الإرهاب النووي ومراقبة سلامة المفاعلات.
تُعد نوافذ الأشعة تحت الحمراء المصنوعة من مركبات الثاليوم أساسية لأجهزة تحليل الغازات المستخدمة في رصد التلوث والتحكم في العمليات الصناعية وأبحاث الغلاف الجوي.
من 1920-1970، استُخدمت كبريتات الثاليوم على نطاق واسع بوصفها "سمّاً للفئران" تحت أسماء مثل Zellio وRatox وThall-rat. وكانت فعاليتها ناتجة عن كونها عديمة اللون والرائحة والطعم، وهي الخصائص نفسها التي جعلتها خطرة على البشر. وأدت حالات التسمم العرضية والاستخدام الإجرامي إلى حظرها في جميع أنحاء العالم.
ومن المثير للدهشة أن الثاليوم استُخدم ذات مرة لعلاج السعفة وغيرها من الالتهابات الفطرية في أوائل القرن العشرين. تسبب العلاج في تساقط الشعر، وهو أثر لا يزال يُرى في بعض أبحاث العلاج الكيميائي، لكنه أدى غالباً إلى تسمم شديد. وتُركت هذه الممارسة بحلول ثلاثينيات القرن العشرين مع توافر بدائل أكثر أماناً.
يخضع الثاليوم الآن لتنظيم صارم في جميع أنحاء العالم. ففي الولايات المتحدة، تنظمه وكالة حماية البيئة بوصفه مادة شديدة الخطورة. وتحظر معظم البلدان بيعه للأفراد. وحتى المؤسسات البحثية تحتاج إلى تراخيص خاصة وبروتوكولات للتخلص منه.
وتقتصر الاستخدامات القليلة المتبقية على:
⚠️ تحذير للسلامة العامة: لا تحاول شراء مركبات الثاليوم أو التعامل معها. فقد يسبب حتى لمس الأسطح الملوثة تسمماً شديداً. وإذا اشتبهت في التعرض للثاليوم، فاطلب العناية الطبية فوراً.
مصدره
0.85 mg/kg of Earth's crust · more abundant than 50% of elements
الثاليوم واحد من أندر العناصر المستقرة في القشرة الأرضية، إذ تبلغ وفرته المتوسطة 0.7 جزء في المليون فقط. ولا يوجد أبداً في الطبيعة على هيئة فلز نقي بسبب تفاعليته العالية، كما أنه لا يكوّن معادن خام رئيسية خاصة به.
وبدلاً من ذلك، يوجد الثاليوم بوصفه مكوّناً ضئيلاً في معادن الكبريتيد، ولا سيما:
تنتج كازاخستان نحو 60% من إمدادات الثاليوم العالمية، أساساً كمنتج ثانوي لصهر الزنك في مجمع بلخاش. ويُستعاد الثاليوم من غبار المداخن والمخلفات أثناء تنقية الزنك.
وتأتي الصين في المرتبة الثانية من حيث الإنتاج، إذ تستخلص الثاليوم من خامات الرصاص والزنك في مقاطعتي يونان وهونان. وقد نما الإنتاج الصيني بدرجة كبيرة بسبب زيادة الطلب على التطبيقات الإلكترونية.
وتنتج كميات أصغر في:
يتركز الثاليوم في رواسب الفحم، إذ يحتوي بعض الفحم على ما يصل إلى 15 جزءاً في المليون. ويؤدي حرق الفحم إلى إطلاق الثاليوم في الغلاف الجوي، مما يجعله ملوثاً بيئياً عالمياً. ولهذا ارتفعت مستويات الثاليوم في البيئة منذ الثورة الصناعية.
يؤدي النشاط البركاني إلى إطلاق مركبات الثاليوم طبيعياً في الغلاف الجوي. وتظهر بعض المناطق البركانية مستويات مرتفعة من الثاليوم في التربة والمياه الجوفية، وإن ظلت عادةً ضمن مستويات ضئيلة.
تحتوي البيئات البحرية على تركيزات منخفضة للغاية من الثاليوم، تبلغ نحو 10-15 نانوغراماً لكل لتر، لكن بعض الكائنات في أعماق البحار يمكنها تركيزه حيوياً، مما يثير مخاوف بشأن سلامة المأكولات البحرية في المناطق الملوثة.
يأتي معظم الثاليوم التجاري من غبار المداخن الذي يُجمع أثناء صهر خامات الزنك والرصاص والنحاس. وتُعالج هذه الأتربة من خلال إجراءات معقدة للمعالجة الهيدروميتالورجية لاستخلاص مركبات الثاليوم وتنقيتها.
وتتضمن العملية:
وبسبب السمية الشديدة، تجري جميع عمليات المعالجة في أنظمة محكمة الإغلاق مع بروتوكولات سلامة واسعة ومنشآت لمعالجة النفايات.
لوضع ندرة الثاليوم في منظورها الصحيح، فهو أندر بنحو ثلاث مرات من الذهب في القشرة الأرضية. ولا يتجاوز الإنتاج العالمي السنوي 10-15 طناً، مقارنة بآلاف الأطنان لمعظم الفلزات الصناعية. وتؤدي هذه الندرة الشديدة، إلى جانب سميته، إلى إبقاء أسعاره مرتفعة واستخداماته محدودة.
التعامل
الثاليوم واحد من أكثر العناصر سمية التي عرفها العلم. وقد يسبب حتى التعرض المجهري تسمماً شديداً ووفاة.
الجرعة المميتة: قد تقتل كمية لا تتجاوز 0.5-1.0 غرام إنساناً بالغاً. وللمقارنة، تعادل هذه الكمية تقريباً كتلة مشبك ورق. ويكون الأطفال أكثر عرضة، إذ قد تبلغ الجرعات المميتة لديهم 8-10 mg/kg من وزن الجسم.
طرق الامتصاص: تمتص مركبات الثاليوم سريعاً عبر الجلد والرئتين والجهاز الهضمي. وقد يسبب حتى التلامس القصير مع الأسطح الملوثة تسمماً.
تظهر الأعراض ببطء: بخلاف السموم الكثيرة، يتطور التسمم بالثاليوم على مدى أيام إلى أسابيع، مما يجعل الكشف المبكر صعباً. وتحاكي الأعراض الأولية أعراض الإنفلونزا أو التسمم الغذائي.
الأعراض المبكرة (1-3 أيام): الغثيان والقيء والإسهال وآلام البطن والإرهاق. وغالباً ما يُشخّص خطأً على أنه التهاب معدة وأمعاء.
الأعراض المتقدمة (1-2 أسبوع): تساقط الشعر الكامل، واعتلال الأعصاب المحيطية الذي يسبب ألماً شديداً وخَدَراً في اليدين والقدمين، والارتباك، ومشكلات الذاكرة.
التسمم المتقدم: فشل تنفسي واضطرابات نظم القلب وفشل كلوي وغيبوبة ووفاة. وغالباً ما يعاني الناجون من تلف عصبي دائم.
العلامة التشخيصية: يُعد تساقط الشعر الكامل علامة مرضية مميزة لتسمم الثاليوم، ويظهر بعد 2-3 أسابيع من التعرض.
الاشتباه في التعرض: اطلب العناية الطبية فوراً. لا تنتظر ظهور الأعراض. اتصل بمركز مكافحة السموم: 1-800-222-1222 (US).
إزالة التلوث: انزع الملابس الملوثة بحذر. واغسل الجلد بالماء والصابون لمدة 15 دقيقة على الأقل. لا تحفّز القيء إذا تم ابتلاعه.
العلاج الطبي: الأزرق البروسي (فيريك فيروسيانيد) هو الترياق المحدد لتسمم الثاليوم. ويُعد إعطاؤه مبكراً أمراً حاسماً للبقاء على قيد الحياة.
لا تستخدم الفحم المنشّط - لأنه غير فعال ضد الثاليوم وقد يؤخر العلاج المناسب.
الحماية الشخصية: استخدم حماية كاملة للجسم، تشمل جهاز تنفس مزوداً بالهواء وقفازات مقاومة للمواد الكيميائية وملابس واقية. لا تعمل منفرداً أبداً.
الاحتواء: يجب إجراء جميع الأعمال داخل احتواء بضغط سلبي مع ترشيح HEPA. ويُحظر الأكل أو الشرب أو التدخين في مناطق العمل.
التخلص من النفايات: يجب التعامل مع جميع المواد التي يُحتمل تلوثها بوصفها نفايات خطرة. وتلزم بروتوكولات خاصة للتخلص منها وفقاً لما تفرضه الوكالات البيئية.
المراقبة: أجرِ مراقبة طبية منتظمة، تشمل فحص البول للعاملين المحتمل تعرضهم.
يخضع الثاليوم لتنظيم صارم في جميع أنحاء العالم. ففي الولايات المتحدة، يُدرج بوصفه مادة شديدة الخطورة بموجب RCRA. وتقصر معظم البلدان بيعه على المنشآت المرخصة فقط. وتُفرض عقوبات جنائية على الحيازة أو الاستخدام غير المصرح به.
إجابات سريعة
ثاليوم (symbol Tl) is element 81 on the periodic table, a فلز بعد انتقالي in period 6, group 13. Colourless, tasteless and lethal — thallium was the poisoner's element until detection caught up. At room temperature it is a solid.
[Xe] 4f¹⁴ 5d¹⁰ 6s² 6p¹, giving 6 occupied shells holding 2, 8, 18, 32, 18, 3 electrons respectively. Its outer shell holds 3 electrons, which is what sets its bonding behaviour.ثاليوم melts at 577 K (303.9 °C) and boils at 1746 K (1472.9 °C).
The standard atomic weight of ثاليوم is 204.38 u. That is a weighted average across its naturally occurring isotopes, which is why it is rarely a whole number.
ثاليوم has a density of 11.85 g/cm³. Water is 1.0 g/cm³, so a block of ثاليوم is about 11.9× heavier.
ثاليوم has a Pauling electronegativity of 1.62. The scale runs from 0.70 (francium, the least greedy for electrons) to 3.98 (fluorine, the most). Values in this middle band tend to form covalent rather than strongly ionic bonds.
ثاليوم was discovered in 1861 by William Crookes. It is named after greek thallos, "green shoot" — its spectral line.
ثاليوم makes up about 0.85 mg/kg of the Earth's crust — genuinely rare, which is why it is expensive.