ما هو ثاليوم؟
ثاليوم (رمزه Tl) هو العنصر 81 في الجدول الدوري، وينتمي إلى فلز بعد انتقالي في الدورة 6 والمجموعة 13. عديم اللون والطعم وقاتل؛ كان الثاليوم عنصر السمّام حتى لحقت وسائل الكشف بالسموم. في درجة حرارة الغرفة، يكون صلباً.
Tl · العنصر 81 · فلز بعد انتقالي
عديم اللون والطعم وقاتل؛ كان الثاليوم عنصر السمّام حتى لحقت وسائل الكشف بالسموم.
البنية
ليس مخططًا لنقاط على حلقات — بل عينة مونتِ كارلو من كثافة الاحتمال الفعلية |ψ|² لكل غلاف فرعي مشغول. اسحب للتدوير. يشير الأزرق والبنفسجي إلى الإشارتين المتعاكستين لدالة الموجة، وهذا ما يجعل الترابط ممكنًا.
القيم المقاسة
يوضح كل شريط موضع ثاليوم بين جميع العناصر الـ118 بالنسبة إلى تلك الخاصية.
المصادر: الأوزان الذرية القياسية لـ IUPAC لعام 2021 · دليل CRC للكيمياء والفيزياء · NIST. القيم المعلّمة بـ ~ متوقعة وليست مقاسة.
الحجم، وفق المقياس
نصف القطر 170 pm — أي 0.17 nm، ولذلك فإن نحو 2.94 مليون ذرة منها متجاورة ستغطي ملليمترًا واحدًا.
المدى الحراري
يكون ثاليوم سائلًا ضمن مجال 1169 K، من 577 K إلى 1746 K.
القصة
عديم اللون والطعم وقاتل؛ كان الثاليوم عنصر السمّام حتى لحقت وسائل الكشف بالسموم.
يشبه اكتشاف الثاليوم قصة بوليسية بدأت في مارس 1861 في الكلية الملكية للكيمياء في لندن. كان السير William Crookes، الكيميائي والفيزيائي اللامع، يحقق في مخلفات إنتاج حمض الكبريتيك عندما أجرى ملاحظة غيّرت الكيمياء إلى الأبد.
باستخدام المطياف المخترع حديثاً، وهو جهاز يفصل الضوء إلى ألوانه المكوّنة، فحص Crookes عينات من منجم Tilkerode في جبال هارتس بألمانيا. وعندما سخّن العينة في لهب المطياف، لاحظ شيئاً استثنائياً: خطاً أخضر لامعاً عند 535 نانومتراً لم يُر من قبل.
كتب Crookes لاحقاً: "كان جمال هذا الخط الأخضر شديداً إلى درجة أنه جذب انتباهي فوراً." وكان هذا الخط الأخضر الواحد بصمة عنصر مجهول تماماً.
سمّى Crookes عنصره الجديد "thallium" نسبة إلى الكلمة اليونانية "thallos" التي تعني "الغصن الأخضر" أو "الفرع الأخضر"، تكريماً للخط الطيفي الأخضر المميز الذي كشف عن وجوده. وقد عبّر هذا الاسم تماماً عن أكثر خصائص العنصر تميزاً، وهي لون لهبه الأخضر اللامع.
ومن المثير للاهتمام أن Crookes اعتقد في البداية أنه اكتشف فلزاً جديداً شبيهاً بالرصاص، ولم يكن يعلم أنه عثر على أحد أكثر العناصر سمية على الأرض.
بعد أشهر قليلة من اكتشاف Crookes، اكتشف Claude-Auguste Lamy في فرنسا الثاليوم بصورة مستقلة باستخدام تقنيات طيفية مشابهة. وأدى ذلك إلى نزاع علمي قصير حول الأسبقية، لكن نُسب الفضل في النهاية إلى الرجلين.
تمكن Lamy بالفعل من عزل الثاليوم الفلزي أولاً في 1862، فأنتج كمية كافية من الفلز النقي لدراسة خصائصه. ووجده ليناً على نحو مدهش، وأكثر ليونة من الرصاص، ولاحظ كثافته العالية. ولم يدرك أي من العالمين في البداية أنه يتعامل مع أحد أخطر العناصر في الطبيعة.
واجه الباحثون الأوائل تحديات كبيرة في دراسة الثاليوم. فقد ثبتت صعوبة عزل العنصر في صورة نقية، وأظهرت مركباته سلوكاً كيميائياً محيراً، إذ تصرفت أحياناً مثل الفلزات القلوية وأحياناً أخرى مثل الفلزات الثقيلة.
واجه Dmitri Mendeleev في البداية صعوبة في وضع الثاليوم في جدوله الدوري، لأن خصائصه لم تتوافق بدقة مع الأنماط الموجودة. وبدا العنصر كأنه يصل بين الفلزات القلوية والفلزات الثقيلة، وهي خاصية نفهم الآن أنها ناتجة عن التأثيرات النسبية في إلكتروناته.
لم تُكتشف الطبيعة الحقيقية لسمية الثاليوم حتى تسعينيات القرن التاسع عشر، عندما عانى عدد من الباحثين أمراضاً غامضة بعد العمل بالعنصر. وقد عانى الباحثون الأوائل من تساقط الشعر وتلف الأعصاب ومشكلات الجهاز الهضمي.
تعلقت أكثر الحالات مأساوية بـ مساعد Dr. Marie Curie الذي أصيب بتسمم شديد بالثاليوم عام 1904 أثناء محاولته تنقية مركبات الثاليوم. وأدى هذا الحادث إلى وضع أول بروتوكولات للسلامة عند التعامل مع الثاليوم، رغم أن فهم سميته الشديدة فهماً كاملاً استغرق عقوداً.
بحلول عشرينيات القرن العشرين، تحولت سمعة الثاليوم تماماً من "عنصر Crookes الأخضر الجميل" إلى "سمّ السمّامين"، واكتسب ألقاباً مثل "مسحوق الميراث" بسبب استخدامه في حالات التسميم الإجرامي.
يُذكر Crookes اليوم ليس لاكتشافه الثاليوم فحسب، بل لريادته التحليل الطيفي في الكيمياء. وقد أظهر عمله على الثاليوم قوة التحليل الطيفي في كشف العناصر الخفية، وهي تقنية أسهمت لاحقاً في اكتشاف الهيليوم والسيزيوم والروبيديوم وعناصر أخرى كثيرة.
أسهم اكتشاف الثاليوم أيضاً في فهم التركيب الذري والتأثيرات النسبية في الذرات الثقيلة، مما جعله عنصراً مهماً في الكيمياء النظرية رغم محدودية تطبيقاته العملية.
الاستخدامات
تجعل الخصائص الإلكترونية الفريدة للثاليوم منه مادة قيّمة في أشباه الموصلات المتخصصة. تُستخدم بلورات بروميد-يوديد الثاليوم (TlBr-TlI) في كاشفات الأشعة تحت الحمراء ومطيافات أشعة غاما. تعمل هذه الكاشفات في درجة حرارة الغرفة، بخلاف العديد من البدائل التي تتطلب التبريد، مما يجعلها مثالية لمعدات الكشف المحمولة عن الإشعاع التي تستخدمها وكالات الأمن النووي.
تعمل بلورات يوديد الصوديوم المشوب بالثاليوم ككواشف وميض في معدات التصوير الطبي، إذ تحول أشعة غاما إلى ضوء مرئي بكفاءة استثنائية. وتؤدي إضافة الثاليوم إلى تحسين شدة الضوء بدرجة كبيرة مقارنة بيوديد الصوديوم النقي.
تُعد نوافذ برومويوديد الثاليوم (KRS-5) مكونات أساسية في مطيافية الأشعة تحت الحمراء. تنقل هذه البلورات الأشعة تحت الحمراء من 0.5 إلى 40 ميكرومتراً، مما يجعلها لا غنى عنها في مطيافية FTIR والرصد البيئي والتحليل الكيميائي. وعلى الرغم من سميتها، لا يوجد بديل مناسب لها في العديد من التطبيقات.
يُستخدم زجاج الثاليوم ذو معامل الانكسار المرتفع في مكونات بصرية متخصصة تتطلب خصائص قصوى في ثني الضوء، إلا أن مخاوف السلامة حدّت من انتشاره على نطاق واسع.
في أبحاث الموصلية الفائقة، تسجل مركبات أكسيد الثاليوم-الباريوم-الكالسيوم-النحاس أرقاماً قياسية في الموصلية الفائقة عند درجات الحرارة المرتفعة. ويحافظ Tl-2223 (Tl₂Ba₂Ca₂Cu₃O₁₀) على الموصلية الفائقة عند درجات حرارة تصل إلى 125 K (-148°C)، مما يجعله ذا قيمة في أبحاث الموصلات الفائقة عند درجة حرارة الغرفة.
يُنتج النظير المشع الثاليوم-201 في السيكلوترونات لاستخدامه في الطب النووي، ولا سيما في تصوير القلب. ويجعل عمر النصف البالغ 72 ساعة وخصائص انبعاث غاما منه مثالياً لاختبارات الجهد وتصوير عضلة القلب.
استُخدمت مركبات الثاليوم تاريخياً كمبيدات للقوارض ومبيدات حشرية بسبب سميتها الشديدة. وسُوّقت كبريتات الثاليوم باسم "Zellio" وأسماء تجارية أخرى، إلى أن أدت حوادث التسمم الواسعة إلى حظرها في معظم البلدان بحلول سبعينيات القرن العشرين.
كان الثاليوم يُضاف سابقاً إلى الزجاج البصري لزيادة معامل الانكسار، لكن مخاوف السلامة أنهت هذه الممارسة. ولا تزال بعض عدسات الكاميرات القديمة تحتوي على زجاج الثاليوم، مما يتطلب التعامل معها بحذر أثناء الإصلاح.
تتطلب جميع تطبيقات الثاليوم احتياطات سلامة شديدة. فحتى الكميات المجهرية قد تسبب تسمماً حاداً. وتقتصر الاستخدامات الحديثة على التطبيقات المتخصصة التي لا توجد لها بدائل ويمكن فيها تحقيق احتواء صارم.
تظل فحوص القلب بالثاليوم-201 معياراً ذهبياً للكشف عن مرض الشريان التاجي. ويتلقى المرضى حقناً صغيرة من Tl-201، الذي يتراكم في عضلة القلب السليمة. وتظهر المناطق ذات تدفق الدم الضعيف كبقع باردة على صور كاميرا غاما، مما يساعد الأطباء على تشخيص الانسدادات قبل حدوث النوبات القلبية.
تُستخدم كاشفات الإشعاع المحتوية على بلورات منشّطة بالثاليوم في الأمن النووي والرصد البيئي وأبحاث الفضاء. ويمكن لهذه الكاشفات تحديد مواد مشعة محددة، مما يجعلها ضرورية لمنع الإرهاب النووي ومراقبة سلامة المفاعلات.
تُعد النوافذ تحت الحمراء المصنوعة من مركبات الثاليوم أساسية في أجهزة تحليل الغازات المستخدمة في مراقبة التلوث والتحكم في العمليات الصناعية وأبحاث الغلاف الجوي.
من 1920 إلى 1970، استُخدمت كبريتات الثاليوم على نطاق واسع بوصفها "سمّاً للفئران" تحت أسماء مثل Zellio وRatox وThall-rat. وكانت فعاليتها ناتجة عن كونها عديمة اللون والرائحة والطعم، وهي الخصائص نفسها التي جعلتها خطرة على البشر. وأدى التسمم العرضي والاستخدام الإجرامي إلى حظرها في جميع أنحاء العالم.
ومن المدهش أن الثاليوم استُخدم سابقاً لعلاج السعفة وغيرها من العدوى الفطرية في أوائل القرن العشرين. وقد تسبب العلاج في تساقط الشعر، وهو أثر لا يزال يُرى في بعض أبحاث العلاج الكيميائي، لكنه أدى كثيراً إلى تسمم شديد. وتُركت هذه الممارسة بحلول ثلاثينيات القرن العشرين مع توافر بدائل أكثر أماناً.
يخضع الثاليوم الآن لتنظيم صارم في جميع أنحاء العالم. وفي الولايات المتحدة، تنظم وكالة حماية البيئة استخدامه بوصفه مادة شديدة الخطورة. وتحظر معظم البلدان بيعه للأفراد. وحتى المؤسسات البحثية تحتاج إلى تراخيص خاصة وبروتوكولات للتخلص منه.
وتقتصر الاستخدامات القليلة المتبقية على:
⚠️ تحذير للسلامة العامة: لا تحاول شراء مركبات الثاليوم أو التعامل معها. فحتى لمس الأسطح الملوثة قد يسبب تسمماً شديداً. وإذا اشتبهت في التعرض للثاليوم، فاطلب العناية الطبية فوراً.
مصدره
0.85 mg/kg من القشرة الأرضية · أوفر من 50% من العناصر
يُعد الثاليوم أحد أندر العناصر المستقرة في قشرة الأرض، إذ تبلغ وفرته المتوسطة 0.7 جزء في المليون فقط. ولا يوجد في الطبيعة على هيئة فلز نقي بسبب تفاعليته العالية، كما أنه لا يشكل معادن خام رئيسية خاصة به.
بل يوجد الثاليوم بوصفه مكوّناً نزراً في معادن الكبريتيد، ولا سيما:
تنتج كازاخستان نحو 60% من إمدادات العالم من الثاليوم، أساساً بوصفه ناتجاً ثانوياً من صهر الزنك في مجمع بلخاش. ويُستخلص الثاليوم من غبار المداخن والمخلفات أثناء تنقية الزنك.
تأتي الصين في المرتبة الثانية بين المنتجين، إذ تستخلص الثاليوم من خامات الرصاص والزنك في مقاطعتي يونان وهونان. وقد نما الإنتاج الصيني بدرجة كبيرة بسبب زيادة الطلب على تطبيقات الإلكترونيات.
وتُنتج كميات أصغر في:
يتركز الثاليوم في رواسب الفحم، وقد تحتوي بعض أنواع الفحم على ما يصل إلى 15 ppm. ويؤدي حرق الفحم إلى إطلاق الثاليوم في الغلاف الجوي، مما يجعله ملوثاً بيئياً عالمياً. ولهذا ارتفعت مستوياته في البيئة منذ الثورة الصناعية.
يطلق النشاط البركاني طبيعياً مركبات الثاليوم في الغلاف الجوي. وتظهر بعض المناطق البركانية مستويات مرتفعة من الثاليوم في التربة والمياه الجوفية، رغم بقائها عادةً عند مستويات نزرة.
تحتوي البيئات البحرية على تركيزات منخفضة جداً من الثاليوم، نحو 10-15 نانوغراماً لكل لتر، لكن بعض الكائنات في أعماق البحار قد تراكمه حيوياً، مما يثير مخاوف بشأن سلامة المأكولات البحرية في المناطق الملوثة.
يأتي معظم الثاليوم التجاري من غبار المداخن المتجمع أثناء صهر خامات الزنك والرصاص والنحاس. وتُعالج هذه الأتربة عبر إجراءات هيدروميتالورجية معقدة لاستخلاص مركبات الثاليوم وتنقيتها.
وتتضمن العملية:
وبسبب السمية الشديدة، تُجرى جميع عمليات المعالجة في أنظمة محكمة الإغلاق، مع بروتوكولات سلامة واسعة ومرافق لمعالجة النفايات.
لوضع ندرة الثاليوم في منظورها الصحيح، فهو أندر بنحو ثلاث مرات من الذهب في قشرة الأرض. ولا يتجاوز الإنتاج العالمي السنوي نحو 10-15 طناً، مقارنة بآلاف الأطنان لمعظم الفلزات الصناعية. وتؤدي هذه الندرة الشديدة، إلى جانب سميته، إلى إبقاء أسعاره مرتفعة وتطبيقاته محدودة.
التعامل
الثاليوم أحد أكثر العناصر سمية التي عرفها العلم. وقد يسبب حتى التعرض المجهري تسمماً شديداً ووفاة.
الجرعة المميتة: قد يقتل 0.5-1.0 غرام شخصاً بالغاً. وللمقارنة، تعادل هذه الكمية تقريباً كتلة مشبك ورق. ويكون الأطفال أكثر عرضة، إذ قد تبلغ الجرعات المميتة لديهم 8-10 mg/kg من وزن الجسم.
طرق الامتصاص: تمتص مركبات الثاليوم بسرعة عبر الجلد والرئتين والجهاز الهضمي. وحتى التلامس القصير مع الأسطح الملوثة قد يسبب التسمم.
تظهر الأعراض ببطء: بخلاف كثير من السموم، يتطور تسمم الثاليوم خلال أيام إلى أسابيع، مما يصعّب اكتشافه مبكراً. وتشبه الأعراض الأولية أعراض الإنفلونزا أو التسمم الغذائي.
الأعراض المبكرة (1-3 أيام): الغثيان والقيء والإسهال وألم البطن والإرهاق. وغالباً ما يُشخّص خطأً على أنه التهاب معدة وأمعاء.
الأعراض المتقدمة (1-2 أسبوع): تساقط الشعر الكامل، واعتلال الأعصاب المحيطية المسبب لألم شديد وخدر في اليدين والقدمين، والارتباك، ومشكلات الذاكرة.
التسمم المتقدم: فشل الجهاز التنفسي واضطراب نظم القلب والفشل الكلوي والغيبوبة والوفاة. وغالباً ما يعاني الناجون من تلف عصبي دائم.
العلامة التشخيصية: يُعد تساقط الشعر الكامل علامة مميزة لتسمم الثاليوم، ويظهر بعد 2-3 أسابيع من التعرض.
التعرض المشتبه به: اطلب العناية الطبية فوراً، ولا تنتظر ظهور الأعراض. اتصل بمركز مكافحة السموم: 1-800-222-1222 (US).
إزالة التلوث: انزع الملابس الملوثة بحذر. واغسل الجلد بالماء والصابون 15 دقيقة على الأقل. لا تحفز القيء إذا تم ابتلاعه.
العلاج الطبي: يُعد الأزرق البروسي (ferric ferrocyanide) الترياق المحدد لتسمم الثاليوم. ويُعد إعطاؤه مبكراً أمراً حاسماً للنجاة.
لا تستخدم الفحم المنشط - فهو غير فعال ضد الثاليوم وقد يؤخر العلاج المناسب.
الحماية الشخصية: استخدم حماية كاملة للجسم، بما في ذلك جهاز تنفس مزود بالهواء وقفازات مقاومة للمواد الكيميائية وملابس واقية. لا تعمل منفرداً قط.
الاحتواء: يجب إجراء جميع الأعمال داخل احتواء ذي ضغط سلبي مع ترشيح HEPA. ويُحظر الأكل أو الشرب أو التدخين في مناطق العمل.
التخلص من النفايات: يجب التعامل مع جميع المواد التي يُحتمل تلوثها بوصفها نفايات خطرة. وتلزم بروتوكولات خاصة للتخلص منها تفرضها الجهات البيئية.
المراقبة: أجرِ مراقبة طبية منتظمة، تشمل فحص البول للعاملين المحتمل تعرضهم.
يخضع الثاليوم لتنظيم صارم في جميع أنحاء العالم. وفي الولايات المتحدة، يُدرج بوصفه مادة شديدة الخطورة بموجب RCRA. وتقصر معظم البلدان مبيعاته على المرافق المرخصة. وتُطبق عقوبات جنائية على حيازته أو استخدامه دون تصريح.
إجابات سريعة
ثاليوم (رمزه Tl) هو العنصر 81 في الجدول الدوري، وينتمي إلى فلز بعد انتقالي في الدورة 6 والمجموعة 13. عديم اللون والطعم وقاتل؛ كان الثاليوم عنصر السمّام حتى لحقت وسائل الكشف بالسموم. في درجة حرارة الغرفة، يكون صلباً.
[Xe] 4f¹⁴ 5d¹⁰ 6s² 6p¹، ويشغل 6 مستويات من مستويات الطاقة بتوزيع 2, 8, 18, 32, 18, 3. يحتوي غلافه الخارجي على 3 إلكتروناتٍ، وهذا ما يحدد سلوكه في الترابط.ينصهر ثاليوم عند 577 K (303.9 °C) ويغلي عند 1746 K (1472.9 °C).
تبلغ الكتلة الذرية القياسية لـ ثاليوم 204.38 u. وهذا متوسط موزون لنظائره الموجودة طبيعياً، ولذلك نادراً ما يكون عدداً صحيحاً.
تبلغ كثافة ثاليوم مقدار 11.85 g/cm³. تبلغ كثافة الماء 1.0 g/cm³، لذا تكون كتلة من ثاليوم أثقل بنحو 11.9×.
تبلغ كهروسلبية ثاليوم وفق مقياس باولنغ 1.62. ويتراوح المقياس من 0.70 (الفرانسيوم، الأقل ميلاً إلى جذب الإلكترونات) إلى 3.98 (الفلور، الأكثر ميلاً). تميل القيم ضمن هذا النطاق المتوسط إلى تكوين روابط تساهمية بدلًا من الروابط الأيونية القوية.
اكتُشف ثاليوم في 1861 على يد William Crookes. سُمّي على اسم thallos باليونانية، وتعني «برعم أخضر» — خطه الطيفي.
يشكّل ثاليوم حوالي 0.85 mg/kg من قشرة الأرض — وهو نادر فعلًا، ولذلك فهو باهظ الثمن.