What is タリウム?
タリウム (symbol Tl) is element 81 on the periodic table, a ポスト遷移金属 in period 6, group 13. Colourless, tasteless and lethal — thallium was the poisoner's element until detection caught up. At room temperature it is a solid.
構造
環の上の点を示す図ではありません。占有された各副殻の実際の確率密度|ψ|²をモンテカルロ法でサンプリングしたものです。ドラッグして回転できます。青と紫は波動関数の反対の符号を示しており、それによって結合が可能になります。
測定値
各バーは、その性質についてタリウムが118元素の中でどこに位置するかを示しています。
出典:IUPAC 2021標準原子量 · CRC Handbook of Chemistry and Physics · NIST。~が付いた値は、測定値ではなく予測値です。
縮尺どおりの大きさ
Radius 170 pm — that is 0.17 nm, so about 2941 million of them side by side would span a millimetre.
熱範囲
タリウム is liquid over a 1169 K window, from 577 K to 1746 K.
物語
Colourless, tasteless and lethal — thallium was the poisoner's element until detection caught up.
タリウムの発見は、ロンドンの王立化学大学で1861年3月に始まった探偵物語のようなものです。William Crookes卿は優れた化学者・物理学者で、硫酸製造の残渣を調べているとき、化学を永遠に変える観察を行いました。
新しく発明された分光器-光を構成色に分ける装置-を使い、Crookesはドイツのハルツ山地にあるTilkerode鉱山の試料を調べていました。分光器の炎で試料を加熱したとき、彼は驚くべきものに気づきました。それまで見たことのない、535ナノメートルの鮮やかな緑色の線です。
Crookesは後に「この緑色の線の美しさは非常に強烈で、すぐに私の注意を引いた」と記しました。この一本の緑色の線は、まったく未知の元素の指紋でした。
Crookesは新元素を、ギリシャ語で「緑の芽」または「緑の小枝」を意味する「thallos」にちなみ、「thallium」と名付けました。存在を示した特徴的な緑色のスペクトル線を記念したものです。この名前は、元素の最も特徴的な性質である鮮やかな緑色の炎色を完全に表していました。
興味深いことに、Crookesは当初、自分が鉛に似た新しい金属を発見したと考えており、地球上で最も毒性の強い元素の一つを見つけたとは知りませんでした。
Crookesの発見からわずか数か月後、フランスのClaude-Auguste Lamyが、同様の分光技術を使って独立にタリウムを発見しました。これにより先取権をめぐる短い科学論争が起こりましたが、最終的には両者が発見者として認められました。
Lamyは実際に1862年、金属タリウムを先に単離し、その性質を調べるのに十分な純金属を製造しました。彼はそれが驚くほど軟らかく、鉛よりも軟らかいことを発見し、高い密度にも注目しました。どちらの科学者も、自然界で最も危険な元素の一つを扱っているとは当初気づきませんでした。
初期の研究者たちは、タリウムの研究で大きな課題に直面しました。この元素は純粋な形で単離するのが難しく、その化合物は不可解な化学的挙動を示しました。アルカリ金属のように振る舞うこともあれば、重金属のように振る舞うこともありました。
Dmitri Mendeleevは当初、タリウムを周期表のどこに置くか苦労しました。その性質が既存のパターンにうまく当てはまらなかったためです。この元素はアルカリ金属と重金属の間をつなぐように見えましたが、現在ではこれは電子に対する相対論的効果によるものだと理解されています。
タリウムの毒性の本当の性質が発見されたのは1890年代になってからでした。数人の研究者がこの元素を扱った後、原因不明の病気を経験したのです。脱毛、神経障害、胃腸障害が初期のタリウム研究者を苦しめました。
最も悲劇的な事例は、Marie Curie博士の助手が関係したものでした。その助手は1904年、タリウム化合物を精製しようとして重度のタリウム中毒にかかりました。この事故を受け、タリウムを扱うための最初の安全手順が定められましたが、その極めて強い毒性が完全に理解されるまでには数十年かかりました。
1920年代までに、タリウムの評判は「Crookesの美しい緑色の元素」から「毒殺者の毒」へと完全に変わり、犯罪的な毒殺に使われたことから「遺産の粉」などの通称まで付けられました。
今日、Crookesはタリウムを発見しただけでなく、化学における分光分析の先駆者としても記憶されています。タリウムに関する彼の研究は、分光法が未知の元素を明らかにする力を示しました。この技術はその後、ヘリウム、セシウム、ルビジウムなど多くの元素の発見につながりました。
タリウムの発見は、原子構造や重い原子における相対論的効果の理解にも貢献しました。そのため、実用用途が限られているにもかかわらず、理論化学において重要な元素となっています。
用途
タリウムは独自の電子的性質を持つため、特殊な半導体で価値があります。臭化タリウム・ヨウ化タリウム(TlBr-TlI)の結晶は、赤外線検出器やガンマ線スペクトロメーターに使用されています。これらの検出器は、冷却が必要な多くの代替品とは異なり、室温で動作します。そのため、核セキュリティ機関が使用する携帯型放射線検出装置に適しています。
タリウム添加ヨウ化ナトリウムの結晶は、医療画像診断装置のシンチレーターとして働き、ガンマ線を非常に効率よく可視光に変換します。タリウムを添加すると、純粋なヨウ化ナトリウムと比べて光出力が大幅に向上します。
臭化ヨウ化タリウム(KRS-5)の窓は、赤外分光法に不可欠な部品です。これらの結晶は0.5~40マイクロメートルの赤外線を透過するため、FTIR分光法、環境モニタリング、化学分析に欠かせません。毒性があるにもかかわらず、多くの用途に適した代替品は存在しません。
高屈折率のタリウムガラスは、極めて大きな光の屈曲特性が必要な特殊光学部品に使用されていますが、安全性への懸念から普及は限定されています。
超伝導研究では、タリウム・バリウム・カルシウム・銅酸化物化合物が高温超伝導の記録を保持しています。Tl-2223(Tl₂Ba₂Ca₂Cu₃O₁₀)は、最高125 K(-148°C)まで超伝導を維持するため、室温超伝導体の研究に役立ちます。
タリウム201放射性同位体は、特に心臓画像診断のために、核医学用としてサイクロトロンで製造されます。72時間の半減期とガンマ線放出特性により、負荷試験や心筋の可視化に適しています。
かつてタリウム化合物は、極めて高い毒性を利用して殺鼠剤や殺虫剤として使用されていました。硫酸タリウムは「Zellio」などのブランド名で販売されていましたが、広範な中毒事故を受け、1970年代までにほとんどの国で禁止されました。
タリウムはかつて、屈折率を高めるために光学ガラスへ添加されていましたが、安全性への懸念からこの慣行は終了しました。一部の古いカメラレンズには今もタリウムガラスが含まれているため、修理時には慎重な取り扱いが必要です。
タリウムを使用するすべての用途では、極めて厳格な安全対策が必要です。微量であっても重度の中毒を引き起こす可能性があります。現代の用途は、代替品がなく、厳格な封じ込めが可能な特殊用途に限られています。
タリウム201心筋スキャンは、冠動脈疾患の検出における基準となっています。患者にTl-201を少量注射すると、健康な心筋に集積します。血流の少ない部分はガンマカメラ画像上で「低集積部」として現れ、心筋梗塞が起こる前に医師が血管の閉塞を診断するのに役立ちます。
タリウムで活性化した結晶を含む放射線検出器は、核セキュリティ、環境モニタリング、宇宙研究で使用されています。これらの検出器は特定の放射性物質を識別できるため、核テロの防止や原子炉の安全監視に不可欠です。
タリウム化合物で作られた赤外線窓は、公害監視、工業プロセス制御、大気研究に使われるガス分析装置に不可欠です。
1920~1970年、硫酸タリウムは、Zellio、Ratox、Thall-ratなどの名称で「殺鼠剤」として広く使用されました。効果があったのは無色、無臭、無味だったためですが、同じ性質が人間にとって危険なものにしました。偶発的な中毒や犯罪目的での使用により、世界中で禁止されました。
驚くべきことに、タリウムは1900年代初頭、白癬やその他の真菌感染症の治療に使用されていました。この治療では脱毛が起こり、重度の中毒に至ることも多くありました。より安全な代替品が利用できるようになったため、この慣行は1930年代までに廃止されました。
現在、タリウムは世界中で厳しく規制されています。米国では、EPAにより極めて危険な物質として管理されています。ほとんどの国では、個人への販売が禁止されています。研究機関でさえ、特別な許可と廃棄手順が必要です。
残っているわずかな用途は、次に限られます。
⚠️ 公共安全上の警告:タリウム化合物を購入したり、取り扱ったりしないでください。汚染された表面に触れるだけでも重度の中毒を引き起こす可能性があります。タリウムへの曝露が疑われる場合は、直ちに医療機関を受診してください。
由来
0.85 mg/kg of Earth's crust · more abundant than 50% of elements
タリウムは地殻中で最も希少な安定元素の一つで、平均存在度はわずか0.7 ppmです。反応性が高いため、自然界で純粋な金属として存在することはなく、独自の主要鉱石鉱物も形成しません。
その代わり、タリウムは硫化鉱物中の微量成分として、特に次の鉱物に含まれています。
カザフスタンは世界のタリウム供給量の約60%を生産しており、主にバルハシ複合施設での亜鉛精錬の副産物として生産しています。タリウムは亜鉛精製中に煙灰や残渣から回収されます。
中国は第2位の生産国で、雲南省と湖南省の鉛・亜鉛鉱石からタリウムを抽出しています。電子機器用途の需要増加により、中国の生産量は大きく増加しました。
より少量は次の国で生産されています。
タリウムは石炭鉱床に濃縮され、一部の石炭には最大15 ppm含まれています。石炭の燃焼によってタリウムが大気中に放出されるため、世界的な環境汚染物質となっています。これが、産業革命以降に環境中のタリウム濃度が上昇した理由です。
火山活動によっても、タリウム化合物が自然に大気中へ放出されます。一部の火山地域では、土壌や地下水中のタリウム濃度が高くなっていますが、通常は微量にとどまります。
海洋環境中のタリウム濃度は極めて低い(約10~15ナノグラム毎リットル)ものの、一部の深海生物はタリウムを生物濃縮する可能性があり、汚染地域では魚介類の安全性が懸念されています。
商業用タリウムの大部分は、亜鉛、鉛、銅鉱石の精錬時に回収される煙灰から得られます。これらの煙灰は、複雑な湿式冶金法によって処理され、タリウム化合物が抽出・精製されます。
工程には次の作業が含まれます。
極めて高い毒性があるため、すべての処理は厳格な安全手順と廃棄物処理施設を備えた密閉系で行われます。
タリウムの希少性を具体的に示すと、地殻中では金の約3倍希少です。世界の年間生産量はわずか約10~15トンで、これは数千トンに達する多くの工業用金属と比べて少量です。この極端な希少性と毒性により、価格は高く、用途も限定されています。
取り扱い
タリウムは科学上知られている中で最も毒性の強い元素の一つです。微量の曝露でも重度の中毒や死亡を引き起こす可能性があります。
致死量:わずか0.5~1.0グラムで成人を死亡させる可能性があります。比較すると、これはおよそクリップ1個分の質量です。子どもはさらに影響を受けやすく、体重1 kg当たり8~10 mgという少量でも致死量になることがあります。
吸収経路:タリウム化合物は皮膚、肺、消化器系から速やかに吸収されます。汚染された表面に短時間触れただけでも中毒を起こす可能性があります。
症状はゆっくり現れます:多くの毒物とは異なり、タリウム中毒は数日から数週間かけて進行するため、早期発見が困難です。初期症状はインフルエンザや食中毒に似ています。
初期症状(1~3日):吐き気、嘔吐、下痢、腹痛、疲労。胃腸炎と誤診されることがよくあります。
進行症状(1~2週間):完全な脱毛(脱毛症)、手足の激しい痛みやしびれを引き起こす末梢神経障害、混乱、記憶障害。
重度の中毒:呼吸不全、心不整脈、腎不全、昏睡、死亡。生存者には恒久的な神経障害が残ることがよくあります。
診断指標:完全な脱毛はタリウム中毒に特徴的な所見で、曝露から2~3週間後に現れます。
曝露が疑われる場合:直ちに医療機関を受診してください。症状を待ってはいけません。中毒管理センター:1-800-222-1222(米国)。
除染:汚染された衣服を慎重に脱いでください。皮膚を石けんと水で少なくとも15分間洗ってください。飲み込んだ場合は、無理に吐かせてはいけません。
治療:プルシアンブルー(フェリックフェロシアン化物)は、タリウム中毒に対する特異的解毒剤です。早期投与が生存に重要です。
活性炭を使用してはいけません-タリウムには効果がなく、適切な治療を遅らせる可能性があります。
個人用保護具:給気式呼吸用保護具、耐薬品性手袋、防護服を含む全身防護。決して一人で作業してはいけません。
封じ込め:すべての作業は、HEPAろ過を備えた陰圧封じ込め設備内で行う必要があります。作業区域での飲食や喫煙は禁止です。
廃棄:汚染の可能性があるすべての物質は、有害廃棄物として処理する必要があります。環境当局が定める特別な廃棄手順が必要です。
監視:曝露の可能性がある作業員には、尿検査を含む定期的な医学的監視が必要です。
タリウムは世界中で厳しく規制されています。米国では、RCRAに基づく極めて危険な物質として指定されています。ほとんどの国では、認可施設への販売のみが認められています。無許可の所持や使用には刑事罰が適用されます。
簡単な回答
タリウム (symbol Tl) is element 81 on the periodic table, a ポスト遷移金属 in period 6, group 13. Colourless, tasteless and lethal — thallium was the poisoner's element until detection caught up. At room temperature it is a solid.
[Xe] 4f¹⁴ 5d¹⁰ 6s² 6p¹, giving 6 occupied shells holding 2, 8, 18, 32, 18, 3 electrons respectively. Its outer shell holds 3 electrons, which is what sets its bonding behaviour.タリウム melts at 577 K (303.9 °C) and boils at 1746 K (1472.9 °C).
The standard atomic weight of タリウム is 204.38 u. That is a weighted average across its naturally occurring isotopes, which is why it is rarely a whole number.
タリウム has a density of 11.85 g/cm³. Water is 1.0 g/cm³, so a block of タリウム is about 11.9× heavier.
タリウム has a Pauling electronegativity of 1.62. The scale runs from 0.70 (francium, the least greedy for electrons) to 3.98 (fluorine, the most). Values in this middle band tend to form covalent rather than strongly ionic bonds.
タリウム was discovered in 1861 by William Crookes. It is named after greek thallos, "green shoot" — its spectral line.
タリウム makes up about 0.85 mg/kg of the Earth's crust — genuinely rare, which is why it is expensive.