タリウムとは何ですか?
タリウム(記号Tl)は周期表の元素81で、6周期、13族のポスト遷移金属です。 無色、無味で致死性があり、検出技術が追いつくまでタリウムは毒殺者の元素でした。 室温では固体です。
構造
リング上の点の図ではありません — 占有されている各副殻の実際の確率密度|ψ|²をモンテカルロ法でサンプリングしたものです。ドラッグして回転できます。青と紫は波動関数の反対の符号を示しており、それによって結合が可能になります。
測定値
各バーは、その性質についてタリウムが118元素全体の中でどの位置にあるかを示しています。
出典:IUPAC 2021標準原子量・CRC化学・物理学ハンドブック・NIST。~が付いた値は測定値ではなく予測値です。
大きさ、実寸比
半径170 pmです。これは0.17 nmなので、約2.94百万個を横に並べると1ミリメートルになります。
熱範囲
タリウムは、577 Kから1746 Kまでの1169 Kの範囲で液体です。
物語
無色、無味で致死性があり、検出技術が追いつくまでタリウムは毒殺者の元素でした。
タリウムの発見は、ロンドンの王立化学大学で1861年3月に始まった探偵物語のようです。Sir William Crookesは優れた化学者・物理学者で、硫酸製造の残渣を調べていたとき、化学を永遠に変える観察を行いました。
新たに発明された分光器(光を構成色に分ける装置)を使い、Crookesはドイツのハルツ山地にあるTilkerode鉱山の試料を調べていました。分光器の炎で試料を加熱すると、これまで見たことのない、535ナノメートルの鮮やかな緑色の線という驚くべきものに気づきました。
「この緑色の線の美しさは非常に強烈で、すぐに私の注意を引いた」と、Crookesは後に書いています。この一本の緑色の線は、まったく未知の元素の指紋でした。
Crookesは新しい元素を、ギリシャ語で「緑の芽」または「緑の小枝」を意味する「thallos」にちなみ、「thallium」と名付けました。これは、その存在を示した特徴的な緑色のスペクトル線を記念したものです。この名前は、元素の最も特徴的な性質である鮮やかな緑色の炎色を完璧に表しています。
興味深いことに、Crookesは当初、鉛に似た新しい金属を発見したと考えており、地球上で最も毒性の高い元素の一つを発見したとは知りませんでした。
Crookesの発見からわずか数か月後、フランスのClaude-Auguste Lamyが、同様の分光技術を使って独立にタリウムを発見しました。これにより先取権をめぐる短い科学的論争が起こりましたが、最終的には両者が発見者として認められました。
Lamyは実際に1862年、初めて金属タリウムを単離し、その性質を調べるのに十分な量の純金属を製造しました。彼はタリウムが驚くほど軟らかく、鉛よりも軟らかいことを発見し、高い密度にも注目しました。どちらの科学者も、当初は自然界で最も危険な元素の一つを扱っているとは認識していませんでした。
初期の研究者たちは、タリウムの研究で大きな課題に直面しました。この元素は純粋な形で単離することが難しく、化合物は不可解な化学的挙動を示しました。あるときはアルカリ金属のように、またあるときは重金属のように振る舞ったのです。
Dmitri Mendeleevは当初、タリウムを周期表のどこに置くか苦労しました。その性質が既存のパターンにうまく適合しなかったためです。この元素はアルカリ金属と重金属の間をつなぐように見えましたが、現在では、この性質は電子に対する相対論的効果によるものだと理解されています。
タリウムの毒性の本当の性質が発見されたのは1890年代になってからでした。元素を扱った複数の研究者が、原因不明の病気を経験したのです。脱毛、神経損傷、胃腸障害が初期のタリウム研究者を苦しめました。
最も悲劇的な事例は、Dr. Marie Curieの助手に関するものでした。この助手は1904年、タリウム化合物を精製しようとして重度のタリウム中毒にかかりました。この事件をきっかけに、タリウム取り扱いの最初の安全手順が作られましたが、その極めて高い毒性が完全に理解されるまでには数十年かかりました。
1920年代までに、タリウムの評判は「Crookesの美しい緑の元素」から「毒殺者の毒」へと完全に変わり、犯罪的な毒殺に使われたことから「遺産の粉」などの異名も得ました。
今日、Crookesはタリウムを発見しただけでなく、化学における分光分析を先駆けた人物として記憶されています。タリウムに関する彼の研究は、分光法によって隠れた元素を明らかにする力を示しました。この技術は後に、ヘリウム、セシウム、ルビジウムなど多くの元素の発見へつながりました。
タリウムの発見は、重い原子における原子構造と相対論的効果の理解にも貢献しました。そのため、実用用途が限られているにもかかわらず、理論化学において重要な元素となっています。
用途
タリウムは独自の電子的性質を持つため、特殊な半導体で価値があります。臭化タリウム・ヨウ化タリウム(TlBr-TlI)の結晶は、赤外線検出器やガンマ線分光計に使用されています。これらの検出器は、冷却が必要な多くの代替品とは異なり、室温で動作します。そのため、原子力安全機関が使用する携帯型放射線検出装置に適しています。
タリウム添加ヨウ化ナトリウムの結晶は、医療画像装置のシンチレーターとして機能し、ガンマ線を非常に高い効率で可視光に変換します。タリウムを添加すると、純粋なヨウ化ナトリウムと比べて発光量が大幅に向上します。
臭ヨウ化タリウム(KRS-5)の窓は、赤外分光法に不可欠な部品です。これらの結晶は0.5〜40マイクロメートルの赤外線を透過するため、FTIR分光法、環境モニタリング、化学分析に欠かせません。毒性があるにもかかわらず、多くの用途に適した代替品は存在しません。
高屈折率のタリウムガラスは、極めて大きな光の屈折特性が必要な特殊光学部品に使用されていますが、安全上の懸念から広範な採用は制限されています。
超伝導研究では、酸化タリウム・バリウム・カルシウム・銅化合物が高温超伝導の記録を保持しています。Tl-2223(Tl₂Ba₂Ca₂Cu₃O₁₀)は最高125 K(-148°C)まで超伝導を維持するため、室温超伝導体の研究に役立ちます。
タリウム-201の放射性同位体は、特に心臓画像診断を目的として、核医学用にサイクロトロンで製造されます。72時間の半減期とガンマ線放出特性により、負荷試験や心筋の可視化に適しています。
かつて、タリウム化合物は極めて高い毒性を持つため、殺鼠剤や殺虫剤として使用されていました。硫酸タリウムは「Zellio」などのブランド名で販売されていましたが、広範な中毒事故を受け、1970年代までに多くの国で禁止されました。
かつてタリウムは屈折率を高めるために光学ガラスへ添加されていましたが、安全上の懸念からこの慣行は終了しました。古いカメラレンズには今もタリウムガラスが含まれているものがあり、修理時には慎重な取り扱いが必要です。
タリウムを使用するすべての用途では、極めて厳格な安全対策が必要です。微量であっても重度の中毒を引き起こす可能性があります。現代の用途は、代替品がなく、厳密な封じ込めが可能な特殊用途に限られています。
タリウム-201心筋スキャンは、冠動脈疾患の検出における基準とされています。患者に微量のTl-201を注射すると、健康な心筋に集積します。血流が不足している部分はガンマカメラ画像上で「欠損」として現れ、心筋梗塞が起こる前に医師が血管の閉塞を診断するのに役立ちます。
タリウムを活性化剤として含む放射線検出器は、原子力安全、環境モニタリング、宇宙研究で使用されています。これらの検出器は特定の放射性物質を識別できるため、核テロの防止や原子炉の安全監視に不可欠です。
タリウム化合物で作られた赤外線窓は、汚染監視、工業プロセス制御、大気研究で使用されるガス分析装置に不可欠です。
1920〜1970年、硫酸タリウムはZellio、Ratox、Thall-ratなどの名称で「殺鼠剤」として広く使用されていました。無色、無臭、無味であることが効果の理由でしたが、同じ性質が人間にとって危険なものにもしていました。偶発的な中毒や犯罪への使用により、世界各地で禁止されました。
驚くべきことに、1900年代初頭にはタリウムが白癬やその他の真菌感染症の治療に使われていました。この治療では脱毛が起こり、一部の化学療法研究で現在も見られますが、重度の中毒に至ることも多くありました。より安全な代替品が利用できるようになったため、この慣行は1930年代までに廃止されました。
現在、タリウムは世界中で厳しく規制されています。米国では、EPAが極めて危険な物質として管理しています。ほとんどの国では、個人への販売を禁止しています。研究機関でさえ、特別な許可と廃棄手順が必要です。
残っているわずかな用途は、次に限られます。
⚠️ 公衆安全に関する警告:タリウム化合物を購入したり、取り扱ったりしないでください。汚染された表面に触れるだけでも重度の中毒を引き起こす可能性があります。タリウムへの曝露が疑われる場合は、直ちに医療機関を受診してください。
起源
地殻に0.85 mg/kg存在し、50%の元素より存在度が高い
タリウムは地殻中で最も希少な安定元素の一つで、平均存在度はわずか0.7 ppmです。反応性が高いため、自然界で純粋な金属として存在することはなく、固有の主要鉱石鉱物も形成しません。
その代わり、タリウムは硫化鉱物中の微量成分として、特に次の鉱物に含まれています。
カザフスタンは世界のタリウム供給量の約60%を生産しており、主にバルハシ複合施設での亜鉛精錬の副産物として得ています。亜鉛の精錬中に、煙道粉じんや残渣からタリウムを回収します。
中国は第2位の生産国で、雲南省と湖南省の鉛・亜鉛鉱石からタリウムを抽出しています。電子機器用途の需要増加により、中国の生産量は大きく増加しました。
少量は次の国でも生産されています。
タリウムは石炭鉱床に濃縮され、一部の石炭には最大15 ppm含まれています。石炭の燃焼によってタリウムが大気中に放出され、地球規模の環境汚染物質となります。産業革命以降、環境中のタリウム濃度が上昇しているのはこのためです。
火山活動によっても、タリウム化合物が自然に大気中へ放出されます。一部の火山地域では、土壌や地下水中のタリウム濃度が高くなっていますが、通常は微量です。
海洋環境中のタリウム濃度は極めて低く、約10〜15ナノグラム毎リットルですが、一部の深海生物はタリウムを生物濃縮することがあり、汚染地域では魚介類の安全性が懸念されています。
商業用タリウムの大部分は、亜鉛、鉛、銅鉱石の精錬時に集められる煙道粉じんから得られます。これらの粉じんは、複雑な湿式冶金手順によって処理され、タリウム化合物が抽出・精製されます。
工程には次の段階があります。
極めて高い毒性があるため、すべての処理は厳格な安全手順と廃棄物処理施設を備えた密閉系で行われます。
タリウムの希少性を比較すると、地殻中では金の約3倍希少です。年間の世界生産量はわずか10〜15トンで、これは多くの工業金属の数千トンと比べて非常に少ない量です。この極端な希少性と毒性により、価格は高く、用途も限られています。
取り扱い
タリウムは科学上知られている元素の中でも最も毒性の高いものの一つです。微量の曝露でも重度の中毒や死亡を引き起こす可能性があります。
致死量:わずか0.5〜1.0グラムで成人を死亡させる可能性があります。比較すると、これはおよそペーパークリップ1個分の質量です。子どもはさらに影響を受けやすく、体重1 kgあたり8〜10 mgという少量でも致死量となることがあります。
吸収経路:タリウム化合物は皮膚、肺、消化器系から急速に吸収されます。汚染された表面との短時間の接触でも中毒を引き起こす可能性があります。
症状はゆっくり現れます:多くの毒物とは異なり、タリウム中毒は数日から数週間かけて進行するため、早期発見が困難です。初期症状はインフルエンザや食中毒に似ています。
初期症状(1〜3日):吐き気、嘔吐、下痢、腹痛、疲労。胃腸炎と誤診されることがよくあります。
進行症状(1〜2週間):完全な脱毛(脱毛症)、手足の激しい痛みやしびれを引き起こす末梢神経障害、混乱、記憶障害。
進行した中毒:呼吸不全、不整脈、腎不全、昏睡、死亡。生存者には永続的な神経障害が残ることがよくあります。
診断指標:完全な脱毛はタリウム中毒に特徴的な所見で、曝露から2〜3週間後に現れます。
曝露が疑われる場合:直ちに医療機関を受診してください。症状が現れるまで待たないでください。中毒管理センター(米国):1-800-222-1222。
除染:汚染された衣服を慎重に脱いでください。皮膚を石けんと水で少なくとも15分間洗ってください。飲み込んだ場合は、吐かせないでください。
医療処置:プルシアンブルー(フェリック・フェロシアン化物)は、タリウム中毒に対する特異的な解毒剤です。生存のためには早期投与が重要です。
活性炭は使用しないでください — タリウムには効果がなく、適切な治療を遅らせる可能性があります。
個人保護:給気式呼吸用保護具、耐薬品性手袋、防護服を含む全身保護具を使用してください。決して一人で作業しないでください。
封じ込め:すべての作業は、HEPAろ過を備えた陰圧封じ込め設備内で行う必要があります。作業区域での飲食や喫煙は禁止です。
廃棄:汚染の可能性があるすべての物質は、有害廃棄物として処理する必要があります。環境当局が定める特別な廃棄手順が必要です。
監視:曝露の可能性がある作業者には、尿検査を含む定期的な医学的監視を行います。
タリウムは世界中で厳しく規制されています。米国では、RCRAに基づく極めて危険な物質として指定されています。ほとんどの国では、認可施設への販売だけが認められています。無許可での所持や使用には刑事罰が適用されます。
簡単な回答
タリウム(記号Tl)は周期表の元素81で、6周期、13族のポスト遷移金属です。 無色、無味で致死性があり、検出技術が追いつくまでタリウムは毒殺者の元素でした。 室温では固体です。
[Xe] 4f¹⁴ 5d¹⁰ 6s² 6p¹で、2, 8, 18, 32, 18, 3という分布の電子殻が6個あります。 最外殻には3個の電子があり、これによって結合の性質が決まります。タリウムの融点は577 K(303.9 °C)、沸点は1746 K(1472.9 °C)です。
タリウムの標準原子量は204.38 uです。これは天然に存在する同位体の加重平均であるため、整数になることはほとんどありません。
タリウムの密度は11.85 g/cm³です。水は1.0 g/cm³なので、タリウムの塊は約11.9倍重いです。
タリウムのポーリング電気陰性度は1.62です。この尺度は、電子を最も引きつけにくいフランシウムの0.70から、最も引きつけやすいフッ素の3.98までです。 この中間の範囲の値では、強いイオン結合よりも共有結合を形成する傾向があります。
タリウムは1861年にWilliam Crookesによって発見されました。 ギリシャ語のthallos、「緑の若枝」。そのスペクトル線に由来しますにちなんで名付けられました。
地球の地殻におけるタリウムの割合は約0.85 mg/kgで、実際に希少であるため高価です。