ビスマスとは何ですか?
ビスマス(記号Bi)は周期表の元素83で、6周期、15族のポスト遷移金属です。 ほぼ安定している元素の中で最も重く、見事な虹色の結晶を成長させる元素です。 室温では固体です。
構造
リング上の点の図ではありません — 占有されている各副殻の実際の確率密度|ψ|²をモンテカルロ法でサンプリングしたものです。ドラッグして回転できます。青と紫は波動関数の反対の符号を示しており、それによって結合が可能になります。
測定値
各バーは、その性質についてビスマスが118元素全体の中でどの位置にあるかを示しています。
出典:IUPAC 2021標準原子量・CRC化学・物理学ハンドブック・NIST。~が付いた値は測定値ではなく予測値です。
大きさ、実寸比
半径149 pmです。これは0.149 nmなので、約3.36百万個を横に並べると1ミリメートルになります。
熱範囲
ビスマスは、545 Kから1837 Kまでの1292 Kの範囲で液体です。
物語
ほぼ安定している元素の中で最も重く、見事な虹色の結晶を成長させる元素です。
ビスマスの発見の歴史は、突然の発見というより、徐々に認識されていった過程です。古代文明は何千年にもわたってビスマスに接してきましたが、外観が似ていて融点が低かったため、鉛やスズと一貫して混同していました。
考古学的証拠から、インカやその他の南米文明が西暦1400年頃には天然ビスマスを扱い、装飾品やツールに利用していたことが示唆されています。しかし、彼らはそれを独立した金属とは認識せず、「白い鉛」や「軟らかいスズ」を意味する名前で呼んでいました。
中世ヨーロッパのドイツとボヘミア(現在のチェコ共和国)の鉱山労働者は、銀鉱山や鉛鉱山でビスマスに頻繁に遭遇しましたが、扱いにくい質の低い鉛だとして見過ごしていました。彼らはそれを「wismut」または「wissmuth」と呼び、これは古いドイツ語で「白い塊」を意味していた可能性があります。
ビスマスを独立した金属である可能性のある物質として体系的に研究した最初の人物は、ドイツの錬金術師バシル・バレンタインで、1450年頃のことでした。彼は錬金術の著作の中で、「鉛に似ているが鉛ではない」金属について記述し、鉛の展性と比較したときのもろさなど、その特異な性質に注目しました。
しかし、ビスマスが独自の元素であるという決定的な認識は、ずっと後の1753年にクロード・フランソワ・ジョフロワの研究によってもたらされました。このフランスの化学者は、ビスマスを鉛やスズと比較する慎重な実験を行い、ビスマスが固有の特徴的な性質を持つ独立した金属であることを明確に示しました。
ジョフロワが注目した主な点は次のとおりです。
「bismuth」という名前の由来は明確ではなく、その正体をめぐる混乱を反映しています。ドイツの鉱山労働者が使っていた「wismut」という語は、やがて初期の化学者や錬金術師が使ったラテン語の「bismuthum」へと変化しました。
別の説では、この名前は「アンチモンの性質を持つ」を意味するアラビア語の「bi ismid」に由来するとされています。これは、ビスマスとアンチモン化合物との初期の混同を反映しています。両方の元素は外観が似た白色酸化物を生成し、鉱床で一緒に見つかることがよくありました。
化学命名法にも貢献した著名な植物学者カール・リンネは、18世紀半ばに行った天然物質の体系的な分類の中で、「bismuth」という名前の標準化に貢献しました。
18世紀後半には、ビスマスの体系的な化学研究が進みました。アントワーヌ・ラヴォアジエは1789年、化学元素の画期的な一覧にビスマスを含め、これ以上分解できない基本物質として正式に位置づけました。
トーベルン・ベルクマンはスウェーデンの化学者で、1770年代にビスマス化学の理解へ大きく貢献しました。彼は複数のビスマス化合物を発見し、この元素が特異な挙動を示すことに注目しました。つまり、あるときは金属のように振る舞い、別のときは半金属に近い性質を示したのです。
マルティン・ハインリヒ・クラプロートは、ウランとジルコニウムを発見した人物で、1790年代にビスマスも幅広く研究しました。彼の精密な分析研究によってビスマスの原子量が確立され、独立した元素であることが確認されました。
19世紀には、ビスマスへの実用的な関心が高まりました。ドイツの薬剤師ヴァレンティン・ローゼは1786年、医薬化合物として硝酸ビスマスを開発し、ビスマスの製薬への応用の始まりとなりました。
ビスマスの凍結時に異常に膨張する性質は、1800年代初頭に複数の研究者によって発見され、印刷用の活字合金への利用につながりました。水のようにこの性質を持つ物質はごく少数しかないため、ビスマスは鮮明で精密な鋳造品の製造に役立ちました。
パーシー・ウィリアムズ・ブリッジマンは、高圧物理学でノーベル賞を受賞した人物で、20世紀初頭に極限条件下におけるビスマスの性質を幅広く研究し、複雑な状態の挙動を明らかにするとともに、現代の固体物理学に貢献しました。
20世紀には、ビスマスの性質について画期的な理解が進みました。1920年代に発見された熱電特性によって、温度測定や固体冷却装置への応用が生まれました。
おそらく最も意外なことに、2003年、フランスのInstitut Laue-Langevinの科学者たちは、ビスマスが実際には弱い放射性を持ち、その半減期が1.9 × 10¹⁹年という驚異的な長さであることを発見しました。これは宇宙の年齢の10億倍以上です。このため、ビスマスは実用上最も重い安定元素ですが、厳密には最も長寿命の放射性元素です。
最近の研究により、特にトポロジカル絶縁体としてのビスマスの量子物理学への応用の可能性が明らかになっています。これらの発見は、「古代の」元素でさえ、新しい性質や応用によって私たちを驚かせる可能性があることを示しています。
ビスマスの発見の歴史は、錬金術から現代科学へと化学が徐々に発展してきた過程を反映しています。他の金属との混同から始まった物質が、やがて、今日も科学者を驚かせ続ける並外れた性質を持つ独自の元素として認識されるようになりました。
中世の鉱山労働者が呼んだ「偽の鉛」から現代の量子材料に至るまで、ビスマスは何世紀にもわたる研究によって科学的理解が深まっていくことを体現しています。
用途
次サリチル酸ビスマス(Pepto-Bismol)は、最も身近なビスマス化合物で、下痢、吐き気、胃の不調などの消化器疾患の治療に世界中で使用されています。このピンク色の液体には、胃壁を覆い、穏やかな抗菌性を持つ形態のビスマスが含まれています。
ヘリコバクター・ピロリの治療では、胃潰瘍の原因となる細菌を除去するための4剤併用療法の一部として、ビスマス化合物が使用されます。クエン酸ビスマスカリウムとコロイド性次クエン酸ビスマスは、抗生物質と相乗的に作用する処方薬です。
創傷ケア製品には、消毒性を持つビスマス系化合物が使用されています。ビスマスを含む医療用ドレッシング材は、特に熱傷や慢性創傷において、治癒を促進しながら感染を防ぐのに役立ちます。
歯科用途では、根管充填用シーラーや仮充填材に酸化ビスマスが使用されます。ビスマスのX線不透過性は歯科X線撮影に有用で、充填材や処置が適切に配置されているかを歯科医が確認できます。
スプリンクラーシステムでは、温度に敏感な作動部品に、ビスマス系の低融点合金が使用されています。これらの合金は、通常57-79°Cの精密に制御された温度で融解し、火災が危険な規模に達すると放水を開始します。
可溶リンクは、防火扉や換気システムにおいて、ビスマス合金が融解することで、緊急時に防火区画を自動的に閉鎖したり、空気の流れを変更したりします。予測可能な融点により、火災条件下でも確実に作動します。
火災検知装置には、周囲の温度が安全限界を超えたときに警報を作動させる、熱感応部品としてビスマス合金が組み込まれています。これらのシステムは、産業施設や高リスク区域で早期警告を提供します。
鉛フリーはんだ付けでは、従来の鉛・スズはんだに代わる、環境面でより安全な選択肢として、ビスマス含有合金の使用が増えています。ビスマス・スズ合金やビスマス・銀・銅合金は、電子機器の製造に優れた電気伝導性と機械的強度をもたらします。
切削加工用合金には、鋼やその他の金属の切削特性を改善するためにビスマスが添加されます。ビスマスは脆い介在物を形成し、加工中に分離するため、表面仕上げの向上と工具寿命の延長につながります。
鋳造用合金では、凝固時に膨張するというビスマスの特異な性質が利用されます。この膨張により金型の空洞を完全に満たしやすくなり、装飾用途や精密用途で、細部が明瞭で収縮欠陥の少ない鋳造品を製造できます。
サーモスタット用金属では、加熱・冷却システムの温度応答型スイッチングに、バイメタル片用のビスマス合金が利用されます。熱膨張の差によって機械的な動きが生じ、温度を制御します。
真珠光沢剤とオキシ塩化ビスマスは、アイシャドウ、口紅、マニキュアなどの化粧品に、きらめく虹色の効果を生み出します。ビスマスの結晶構造は、光を美しく散乱させる独特の光学的性質を生み出します。
ファンデーションやコンシーラーの処方では、肌の imperfections を目立ちにくくする光反射特性を持つオキシ塩化ビスマスが使用されます。この化合物は、自然な見た目を保ちながらカバー力を発揮します。
特殊顔料を含むビスマス化合物は、自動車用塗料、画材、装飾用コーティングに独特の色や効果をもたらします。これらの顔料は、重金属を用いた代替品と比べて、安定性と無毒性が評価されています。
中性子検出では、研究用原子炉や粒子加速器向けの特殊な放射線検出器に、ビスマスの核的性質が利用されます。ビスマスを充填したプラスチックシンチレーターは、中性子とガンマ線を識別できます。
熱電デバイスでは、テルル化ビスマス(Bi₂Te₃)が、利用可能な熱電材料の中でも特に効率の高いものの一つとして使用されます。これらのデバイスは、熱を直接電気に変換したり、可動部品なしで固体冷却を行ったりします。
超伝導体の研究では、高温超伝導を示すビスマス系銅酸化物化合物が研究されています。BSCCO(ビスマス・ストロンチウム・カルシウム・銅酸化物)系材料は、超伝導の機構を理解するうえで重要です。
トポロジカル絶縁体は、ビスマス化合物を基盤とする量子材料分野の最先端研究の対象です。これらの材料は、バルク部分では絶縁体でありながら表面では電気を通し、量子コンピューティングへの応用が期待されています。
触媒用途では、特に酸化反応や重合過程などの有機合成に、ビスマス化合物が使用されます。ビスマス触媒は、従来の重金属触媒より環境に優しいことが多いです。
ガラス製造では、酸化ビスマスを用いて、特殊なレンズやプリズム向けに独特の性質を持つ高屈折率光学ガラスを作ります。これらのガラスは、高級光学機器に使用されています。
原子力用途では、ポロニウム-210やその他の放射性同位体を製造するための標的材料としてビスマスが利用されます。ビスマスの核的性質は、特定の研究用および産業用の放射性同位体製造に適しています。
Pepto-Bismolおよび類似製品は、人々がビスマスに触れる最も一般的な機会です。おなじみのピンク色の液体には、次の症状に役立つサブサリチル酸ビスマスが含まれています。
多くの胃薬とは異なり、ビスマスを含む製品は、処方箋なしでほとんどの人が安全に使用できます。ただし、一時的に舌や便が黒くなることがあります。
化粧品には、きらめく真珠のような効果を生み出すためにオキシ塩化ビスマスが使われています。ビスマスは次の製品に含まれています。
ビスマスを含む化粧品は、鉛や水銀を原料とする成分を含む製品より安全な代替品と考えられています。
火災スプリンクラーシステムは、住宅や建物内の作動機構にビスマス合金を使っています。これらのシステムは、温度が約155°F(68°C)に達すると自動的に作動し、ビスマス合金が融解してスプリンクラーヘッドを解放します。
家庭用電化製品の温度ヒューズには、過熱が起きたときに融解して電気回路を切断するビスマス合金が含まれていることが多く、コーヒーメーカー、ヘアドライヤー、電気ヒーターなどの火災を防ぎます。
無鉛の釣り用おもりには、環境にとってより安全な代替品としてビスマス合金がますます使われています。これらのおもりは鉛と同程度の密度を持ちながら、野生生物や魚に対して無毒です。ビスマス製の釣り用おもりは、鉛製の仕掛けが規制されている地域で特に人気があります。
環境規制によって鉛系はんだが段階的に廃止される中、ビスマスを含む鉛フリーはんだが電子機器の組み立てでますます使われています。ビスマス・スズ合金には次の特長があります。
H. pylori感染症(胃潰瘍の原因となる細菌)の治療に使う処方薬には、ビスマス化合物が含まれることが多くあります。これらは抗生物質と併用することで、抗生物質単独より効果的に細菌を除去します。
歯科処置では、仮詰めや根管治療にビスマスを含む材料を使います。ビスマスはX線画像にはっきり写るため、歯科医師が適切に配置できたか確認できます。
芸術家や愛好家による金属鋳造では、冷却時にわずかに膨張して鋳型の細部を完全に満たすため、ビスマス合金がよく使われます。ビスマスはゆっくり冷却すると美しい結晶構造を形成するため、装飾用鋳造で人気があります。
ビスマス化合物を含む特殊効果塗料は、自動車塗装、アートプロジェクト、装飾用途で、独特な色の変化や虹色の効果を生み出します。
ビスマスの最大の利点の一つは、他の重金属と比べて相対的に安全であることです。鉛、水銀、カドミウムとは異なり、ビスマスは毒性が非常に低く、医薬品にも使われています。そのため、以前は有毒金属が使われていた多くの用途で、優れた環境に配慮した代替品になります。
主な安全上の利点は次のとおりです。
ビスマスには、意外な用途で役立つ興味深い性質があります。
起源
地殻に0.0085 mg/kg存在し、38%の元素より存在度が高い
ビスマスは自然界に存在する元素の中でも最も希少なものの一つで、地殻中の平均存在度はわずか0.009 ppm(9 ppb)です。これは鉛よりもおよそ20,000倍希少で、銀や金などの貴金属と同程度の存在度です。
希少であるにもかかわらず、ビスマスは地殻全体に微量ながら広く分布しています。苦鉄質岩よりも花こう岩質岩にやや多く含まれる傾向があり、これはマグマ分化の過程で示す親石元素(岩石を好む元素)としての性質を反映しています。
極めて希少であるため、経済的に採掘可能なビスマス鉱床は非常に珍しく、通常は他の金属鉱床、特に鉛、銅、スズ、タングステンを含む鉱床に伴って存在します。
自然ビスマス金属は、他の金属と比べると自然界で意外に多く見られ、熱水鉱脈中に小さな銀白色の塊や結晶として産出します。自然ビスマスの最大級の標本はボリビア、カナダ、ドイツから産出し、中には数ポンドの重さになるものもあります。
主なビスマス鉱物には次のものがあります。
多くのビスマス鉱物は、収集家に珍重される見事な結晶標本を形成します。特に、特徴的な階段状の骸晶形を示す幾何学的な自然ビスマス結晶が知られています。
中国は世界のビスマス供給量のおよそ80%を占め、世界のビスマス生産を支配しています。主な産地は湖南省、広西チワン族自治区、雲南省です。中国産ビスマスの大部分は、鉛・亜鉛鉱山やタングステン採掘の副産物です。
ボリビアには、東部コルディリェラ山脈、特にタスナとチョロルケ周辺に世界有数の豊富なビスマス鉱床があります。これらの標高4,000mを超える鉱床には、スズ、タングステン、銀の鉱化作用に伴う自然ビスマスが含まれています。
オーストラリアでは、主にニューサウスウェールズ州のキングスゲート鉱山と、オリンピック・ダムの銅・ウラン事業の副産物としてビスマスを生産しています。同国には相当量の埋蔵量がありますが、現在の生産量は限られています。
カナダには、ユーコン準州、特にメイヨー周辺やブリティッシュコロンビア州に、歴史的に重要なビスマス鉱山がありますが、その大半は現在休止中です。カナダでは銅の製錬事業からもビスマスを回収しています。
ペルーとメキシコでは、より少量のビスマスを生産しており、主に卑金属採掘事業、特に山岳地帯の銀・鉛鉱床からの副産物です。
熱水鉱床は、経済的に利用可能な濃度のビスマスを供給する最も重要な鉱床です。通常は200-500°Cの温度で、金属に富む流体が鉱脈、交代帯、接触変成帯にビスマス鉱物を沈殿させることで形成されます。
ペグマタイト鉱床には、ビスマス鉱物が含まれることがあります。これは、花こう岩の結晶化の最終段階で、希少元素が残留流体に濃集して形成されます。これらの鉱床には、他の希少金属とともにビスマスが含まれることがよくあります。
接触変成(スカルン)鉱床は、貫入火成岩が石灰岩などの炭酸塩岩に接触する場所で形成されます。そこでは高温の反応帯が生じ、ビスマスが他の親銅元素とともに沈殿することがあります。
高度に分化した花こう岩に伴うグライゼン鉱床には、ビスマスが含まれることがあります。特にタングステン・スズを含む系では、硫化鉱物中でビスマスが他の金属を置換しています。
ビスマスの大部分は、実際には他の金属、特に鉛、銅、スズの精製時に副産物として回収されます。ビスマスはスライム、ドロス、その他の処理残留物に濃集し、それらを処理してビスマスを抽出します。
土壌には通常、0.01-0.3 ppmのビスマスが含まれ、鉱化地域や産業活動の近くでは濃度が高くなります。ビスマスは多くの天然水に対する溶解度が低いため、土壌から容易には溶脱しません。
海水に含まれるビスマス濃度は極めて低く(約0.02 ppb)、海洋環境では最も存在度の低い元素の一つです。この低濃度は、ビスマスが難溶性化合物を形成しやすいことを反映しています。
淡水系では、一般に海水よりもさらに低いビスマス濃度で、通常は0.01 ppb未満です。しかし、採掘活動や工業処理によって、水や堆積物中のビスマス濃度が局所的に上昇することがあります。
大気中のビスマスは自然条件下では極めて少ないものの、製錬所やその他の産業発生源の近くでは増加することがあります。空気中のビスマス粒子は、元素の密度が高いため、通常は速やかに沈降します。
世界のビスマス生産量は年間わずか8,000-12,000トンほどで、商業的に供給される金属の中でも生産量が最も少ないものの一つです。この市場規模の小ささにより、ビスマス価格は非常に変動しやすく、供給障害の影響を受けやすくなっています。
世界の埋蔵量は約320,000トンと推定されており、中国が最大の埋蔵量を持ち、次いでオーストラリア、ボリビアが続きます。ただし、ビスマスは主に副産物として得られる金属であるため、埋蔵量の推定には不確実性があります。
ビスマスは環境に配慮した技術や有毒金属の代替品として利用されるため、その戦略的重要性が高まっています。これにより、供給基盤が限られているにもかかわらず、需要が増加する可能性があります。
取り扱い
ビスマスは最も安全性の高い重金属の一つで、毒性が非常に低く、医薬品や消費者向け製品に幅広く使用されています。
医薬品用途でFDAが承認:次サリチル酸ビスマス(Pepto-Bismol)のようなビスマス化合物は、100年以上にわたって優れた安全性の実績を持つ一般用医薬品として広く使用されています。
吸収が少ない:ビスマス化合物は消化管からほとんど吸収されず、摂取したビスマスの1%未満しか血流に入りません。大部分は変化せずに体外へ排出されます。
治療用量:標準的な医薬品用量(次サリチル酸ビスマス525 mgを30~60分ごとに投与)は、ほとんどの成人および12歳を超える小児によく耐容されます。
排出:吸収されたビスマスは尿および糞便を通じて速やかに排出され、ほとんどの組織における生物学的半減期はわずか3~5日です。
無害な変色:最も一般的な「副作用」は、硫化ビスマスの生成による舌や便の一時的な黒色化です。これは完全に無害で、元に戻ります。
消化器への影響:大量投与により、便秘、吐き気、胃の不快感が生じることがあります。これらの影響は一般に軽度で、投与を中止すると治まります。
アレルギー反応:ビスマス化合物に対するまれなアレルギー反応が起こることがあり、通常は皮膚の発疹や消化器症状として現れます。
サリチル酸塩過敏症:アスピリンにアレルギーがある人は、ビスマス自体ではなくサリチル酸塩成分が原因となるため、次サリチル酸ビスマスを避けてください。
産業上の取り扱い:ビスマス金属およびほとんどの化合物は、通常の産業上の取り扱いで健康へのリスクが最小限です。通常の金属加工上の注意で十分な場合がほとんどです。
粉じんの吸入:ビスマス粉じんを長時間吸入することは避けてください。粉じんの多い環境では適切な呼吸用保護具を使用し、十分な換気を確保してください。
皮膚への接触:ビスマス金属およびほとんどの化合物は、皮膚感作性や刺激性を持ちません。通常の衛生習慣(取り扱い後の手洗い)で十分です。
目の保護:他の微粉末や金属粉じんと同様に、目を保護することでビスマス粒子による機械的刺激を防げます。
化学反応性:ビスマス金属は通常の条件では比較的反応しにくい物質です。空気中ではゆっくり酸化しますが、室温では水と反応しません。
酸との反応:ビスマスは濃硝酸および熱濃硫酸に溶解し、それぞれ窒素酸化物または二酸化硫黄を生成します。適切な局所排気装置を使用してください。
火災に対する安全性:ビスマス金属は可燃性ではありませんが、微粉末は他の金属粉末と同様に燃焼の危険性を示すことがあります。ビスマス化合物は一般に不燃性です。
保管:ビスマスおよびその化合物は、涼しく乾燥した場所で保管してください。通常の化学物質の保管方法以外に、特別な封じ込め要件はありません。
環境への影響が少ない:ビスマスは、他の重金属と比較して環境に無害と考えられています。食物連鎖において著しく生物濃縮することはありません。
水への溶解性:ほとんどのビスマス化合物は水への溶解性が非常に低く、環境中での移動や生物による取り込みが制限されます。
土壌との相互作用:ビスマスは土壌粒子や有機物に強く結合し、地下水系への溶脱を防ぎます。
生分解:ビスマスは元素であるため生分解されませんが、環境中の生物学的過程を著しく妨げることもありません。
妊娠中および授乳中:ビスマス化合物は、明らかに必要な場合に限って妊娠中に使用してください。使用前に医療従事者へ相談してください。
小児:次サリチル酸ビスマスは、ビスマスの毒性ではなくサリチル酸塩を含むため、12歳未満の小児には推奨されません。純粋なビスマス化合物は、一般に小児にも安全です。
高齢の患者:高齢者がビスマスを使用する際、通常の医学的な監督以外に特別な注意は必要ありません。
腎疾患:ビスマスは腎臓から速やかに排出されますが、重度の腎疾患がある患者は、医療従事者の監督下でビスマス化合物を使用してください。
ビスマスは優れた安全性を持つため、多くの用途で有毒な重金属に代わる理想的な環境に配慮した代替物となります:
簡単な回答
ビスマス(記号Bi)は周期表の元素83で、6周期、15族のポスト遷移金属です。 ほぼ安定している元素の中で最も重く、見事な虹色の結晶を成長させる元素です。 室温では固体です。
[Xe] 4f¹⁴ 5d¹⁰ 6s² 6p³で、2, 8, 18, 32, 18, 5という分布の電子殻が6個あります。 最外殻には5個の電子があり、これによって結合の性質が決まります。ビスマスの融点は544.7 K(271.6 °C)、沸点は1837 K(1563.9 °C)です。
ビスマスの標準原子量は208.98 uです。これは天然に存在する同位体の加重平均であるため、整数になることはほとんどありません。
ビスマスの密度は9.78 g/cm³です。水は1.0 g/cm³なので、ビスマスの塊は約9.8倍重いです。
ビスマスのポーリング電気陰性度は2.02です。この尺度は、電子を最も引きつけにくいフランシウムの0.70から、最も引きつけやすいフッ素の3.98までです。 この中間の範囲の値では、強いイオン結合よりも共有結合を形成する傾向があります。
ビスマスは1753年にClaude Francois Geoffroyによって発見されました。 ドイツ語のweisse Masse、「白い塊」にちなんで名付けられました。
地球の地殻におけるビスマスの割合は約0.0085 mg/kgで、実際に希少であるため高価です。
厳密にははいですが、かろうじてです。ビスマス-209は、2003年に、半減期が約2×10¹⁹年のアルファ崩壊を起こすことが示されました。これは宇宙の年齢の約10億倍です。実用上は安定元素として振る舞い、鉛の無毒な代替物として日常的に使用されています。