铋是什么?
铋(符号Bi)是元素周期表中的第83号元素,属于6周期15族的后过渡金属。 几乎稳定的最重元素,也是能生长出绚丽彩虹晶体的元素。 在室温下为固态。
结构
这不是环上点阵图,而是对每个已占据亚层的实际概率密度|ψ|²进行蒙特卡洛采样。拖动即可旋转。蓝色和紫色表示波函数的相反符号,这正是成键成为可能的原因。
测量值
每个条形图显示铋在全部118种元素中该属性所处的位置。
来源:IUPAC 2021标准原子量、CRC《化学与物理手册》、NIST。标有~的数值为预测值,而非测量值。
尺寸,按比例显示
半径149 pm——即0.149 nm,因此大约3.36百万个这样的原子并排起来才有一毫米长。
温度范围
铋在1292 K的范围内呈液态,温度从545 K到1837 K。
背后的故事
几乎稳定的最重元素,也是能生长出绚丽彩虹晶体的元素。
铋的发现故事是逐渐被认识的过程,而不是某个单一的顿悟时刻。古代文明接触铋已有数千年,但由于铋的外观相似且熔点较低,人们一直将它与铅或锡混淆。
考古证据表明,早在公元1400年,印加文明和其他南美文明就已经加工天然铋,用于制作装饰品和工具。然而,他们没有意识到这是一种独立的金属,而是用意为“白铅”或“软锡”的名称称呼它。
中世纪的欧洲矿工在德国和波希米亚(现捷克共和国)的银矿和铅矿中经常发现铋,但认为它只是难以加工的劣质铅。他们称其为“wismut”或“wissmuth”,这个词在古德语中可能意为“白色团块”。
最早系统研究铋、并认为它可能是一种独立金属的人,是德国炼金术士Basil Valentine,时间约在1450年。他在炼金术著作中描述了一种“像铅但不是铅”的金属,并指出了它的特殊性质,包括与铅的延展性相比所表现出的脆性。
然而,直到更晚的时候,铋才通过Claude François Geoffroy在1753年的研究被确认为独特的元素。这位法国化学家通过仔细比较铋、铅和锡进行实验, conclusively证明铋是一种具有自身特征性质的独立金属。
Geoffroy的主要观察结果包括:
“bismuth”这个名称的来源模糊不清,反映了人们对其身份的混淆。德国矿工使用的术语“wismut”最终演变成早期化学家和炼金术士使用的拉丁文“bismuthum”。
另一种理论认为,这个名称源自阿拉伯语“bi ismid”,意为“具有锑的性质”,反映了早期人们对铋和锑化合物的混淆。这两种元素都会生成外观相似的白色氧化物,并且常常一起出现在矿床中。
Carl Linnaeus是著名的植物学家,也对化学命名作出了贡献。他在18世纪中叶对天然物质进行系统分类时,帮助规范了“bismuth”这一名称。
18世纪末,人们开始对铋进行系统的化学研究。Antoine Lavoisier在1789年将铋列入其革命性的化学元素清单,明确确立了铋是一种无法进一步分解的基本物质。
Torbern Bergman是一位瑞典化学家,他在1770年代为理解铋的化学性质作出了重要贡献。他发现了几种铋化合物,并注意到铋的行为不同寻常——有时表现得像金属,有时则表现出更接近类金属的性质。
Martin Heinrich Klaproth发现了铀和锆,他也在1790年代对铋进行了广泛研究。他精确的分析工作确定了铋的原子量,并确认了它作为独立元素的地位。
19世纪,人们对铋的实际应用兴趣日益增长。德国药剂师Valentin Rose在1786年开发出硝酸铋,作为一种药用化合物,标志着铋药物应用的开始。
19世纪初,数位研究人员发现铋冻结时会异常膨胀,促使人们将其用于印刷铅字合金。这种性质只有少数其他物质(如水)也具有,使铋成为制作锋利、细致铸件的有价值材料。
Percy Williams Bridgman曾获得高压物理学诺贝尔奖。他在20世纪初对极端条件下铋的性质进行了广泛研究,揭示了铋复杂的状态行为,并为现代固态物理学作出了贡献。
20世纪,人们对铋的性质有了革命性的认识。20世纪20年代发现铋的热电性质后,它被应用于温度测量和固态制冷设备。
也许最令人惊讶的是,2003年,法国Institut Laue-Langevin的科学家发现,铋实际上具有弱放射性,半衰期长达1.9 × 10¹⁹年——比宇宙年龄长十亿倍!因此,在一切实际意义上,铋都是最重的稳定元素,尽管从技术上说,它是寿命最长的放射性元素。
近期研究揭示了铋在量子物理学应用中的潜力,尤其是作为拓扑绝缘体。这些发现表明,即使是“古老”的元素,也能凭借新的性质和应用不断带给我们惊喜。
铋的发现故事体现了化学从炼金术向现代科学逐渐发展的过程。最初与其他金属混淆,最终铋被确认为一种具有非凡性质的独特元素,而这些性质至今仍在不断令科学家感到惊讶。
从中世纪矿工所称的“假铅”到现代量子材料,铋 exemplifies了科学认识如何在数百年的研究中不断深入。
用途
次水杨酸铋(Pepto-Bismol)是最常见的铋化合物,全球用于治疗包括腹泻、恶心和胃部不适在内的消化系统疾病。这种粉红色液体中的铋能够形成覆盖胃黏膜的保护层,并具有温和的抗菌性质。
幽门螺杆菌治疗使用铋化合物作为四联疗法的一部分,以根除导致胃溃疡的细菌。枸橼酸铋钾和胶体次枸橼酸铋是处方药,与抗生素协同发挥作用。
伤口护理产品加入铋基化合物,以利用其防腐性质。含铋医用敷料有助于预防感染并促进愈合,尤其适用于烧伤和慢性伤口。
牙科应用在根管封闭剂和临时填充材料中使用氧化铋。铋的不透射线性使其适用于牙科X射线检查,帮助牙医确认填充物和治疗材料是否放置正确。
消防喷淋系统依靠铋基低熔点合金作为温度敏感触发元件。这些合金在精确控制的温度(通常为57-79°C)下熔化,当火灾达到危险程度时释放水。
易熔连接件用于防火门和通风系统,采用熔化后可在紧急情况下自动关闭防火隔断或改变气流方向的铋合金。可预测的熔点确保其在火灾条件下可靠运行。
火灾探测装置在热敏元件中使用铋合金,当环境温度超过安全限值时触发警报。这些系统可在工业设施和高风险区域提供早期预警。
无铅焊接越来越多地使用含铋合金,作为传统铅锡焊料的更环保替代品。铋锡合金和铋银铜合金为电子制造提供出色的导电性和机械强度。
易切削合金加入铋,以改善钢和其他金属的切削性能。铋形成脆性夹杂物,在加工过程中会断裂脱落,从而获得更好的表面光洁度并延长刀具寿命。
铸造合金利用铋在凝固时膨胀这一特殊性质。这种膨胀有助于完全填充模腔,在装饰和精密应用中生产出细节清晰且收缩缺陷极少的铸件。
恒温器金属在双金属片中使用铋合金,以实现加热和冷却系统中的温度响应式切换。不同程度的膨胀会产生机械运动,从而实现温度控制。
珠光剂和氯氧化铋为包括眼影、口红和指甲油在内的化妆品带来闪耀的虹彩效果。铋的晶体结构产生独特的光学性质,能够使光线产生美丽的散射。
粉底和遮瑕产品配方使用氯氧化铋,利用其反射光线的性质帮助淡化皮肤瑕疵。这种化合物在提供遮盖力的同时保持自然外观。
特种颜料含有铋,可为汽车涂料、艺术材料和装饰性涂层带来独特的颜色和效果。与重金属替代品相比,这些颜料因稳定性好且无毒而受到重视。
中子探测利用铋的核性质,将其用于研究堆和粒子加速器中的专用辐射探测器。载铋塑料闪烁体能够区分中子和伽马射线。
热电器件采用碲化铋(Bi₂Te₃),这是现有最高效的热电材料之一。这些器件可将热量直接转化为电能,或在没有运动部件的情况下提供固态制冷。
超导体研究研究表现出高温超导性的铋基铜酸盐化合物。BSCCO(铋锶钙铜氧化物)系列材料对于理解超导机制具有重要意义。
拓扑绝缘体以铋化合物为基础,代表了量子材料领域的前沿研究。这些材料能够在表面导电,同时在块体内部保持绝缘,可能应用于量子计算。
催化剂应用在有机合成中使用铋化合物,尤其用于氧化反应和聚合过程。与传统重金属催化剂相比,铋催化剂通常更加环保。
玻璃制造加入氧化铋,以制造具有高折射率和独特性质的光学玻璃,用于专用透镜和棱镜。这些玻璃用于高端光学仪器。
核应用利用铋作为靶材,生产钋-210和其他放射性同位素。铋的核性质使其适合用于某些研究和工业放射性同位素生产。
Pepto-Bismol及类似产品是人们接触铋最常见的方式。这种熟悉的粉红色液体含有次水杨酸铋,有助于缓解:
与许多胃部药物不同,铋类产品通常无需处方即可安全使用,但可能会暂时使舌头和粪便颜色变深。
化妆品使用氯氧化铋来产生闪闪发光、类似珍珠的效果。以下产品中都可能含有铋:
与含铅或含汞成分的产品相比,铋类化妆品被认为是更安全的替代品。
消防喷淋系统在住宅和建筑物中使用铋合金作为触发机构。当温度达到约155°F(68°C)时,这些系统会自动启动,铋合金熔化并释放喷淋头。
家用电器中的热熔断器通常含有铋合金,发生过热时会熔化并切断电路,从而防止咖啡机、吹风机和取暖器起火。
无铅钓鱼坠越来越多地使用铋合金,作为对环境更安全的替代品。这些坠子的密度与铅相近,同时对野生动物和鱼类无毒。在限制使用铅制钓具的地区,铋制钓鱼坠尤其受欢迎。
随着环保法规逐步淘汰铅基焊料,含铋的无铅焊料越来越多地用于电子产品组装。铋锡合金具有以下特点:
用于治疗H. pylori感染(导致胃溃疡的细菌)的处方药通常含有铋化合物。这些药物与抗生素配合使用,比单独使用抗生素更有效地消灭细菌。
牙科治疗使用含铋材料进行临时补牙和根管治疗,因为铋在X射线上显示清晰,有助于牙医确认材料是否正确放置。
艺术家和业余爱好者进行金属铸造时经常使用铋合金,因为铋在冷却时会略微膨胀,能够完美填充模具细节。铋缓慢冷却时会形成美丽的晶体结构,因此很适合装饰性铸造。
含铋化合物的特效涂料可在汽车喷漆、艺术项目和装饰应用中产生独特的变色和虹彩效果。
铋最大的优势之一,是与其他重金属相比具有相对较高的安全性。与铅、汞或镉不同,铋的毒性非常低,甚至可用于药物。这使其成为许多过去使用有毒金属的应用中的优秀绿色替代品。
主要安全优势包括:
铋具有一些令人着迷的性质,使其能够以出人意料的方式发挥作用:
来源
地壳中含量为0.0085 mg/kg · 比38%的元素更丰富
铋是自然界中最稀有的元素之一,地壳平均丰度仅为0.009 ppm(9 ppb)。这使其稀有程度约为铅的20,000倍,丰度与银、金等贵金属相近。
尽管十分稀有,铋仍以痕量广泛分布于地球地壳中。与镁铁质岩石相比,它略偏好花岗质岩石,这反映了其在岩浆分异过程中的亲岩性行为。
铋的极端稀有性意味着,具有经济价值的铋矿床相当少见,通常与其他金属矿床伴生,尤其是含铅、铜、锡或钨的矿床。
与其他金属相比,自然铋金属在自然界中出人意料地较为常见,常以小型银白色块体和晶体的形式产于热液脉中。最大的自然铋标本来自玻利维亚、加拿大和德国,其中一些重达数磅。
主要铋矿物包括:
许多铋矿物会形成壮观的晶体标本,深受收藏家喜爱,尤其是具有独特阶梯状、漏斗状晶体形态的几何状自然铋晶体。
中国占据全球铋产量的主导地位,约占世界供应量的80%,主要产自湖南、广西和云南。中国的大部分铋是铅锌开采和钨提取的副产品。
玻利维亚在东科迪勒拉山脉拥有世界上一些最富的铋矿床,尤其集中在塔斯纳和乔罗尔克一带。这些海拔超过4,000m的矿床含有与锡、钨和银矿化作用伴生的自然铋。
澳大利亚的铋主要产自新南威尔士州的金斯盖特矿,也作为奥林匹克坝铜铀作业的副产品产出。该国拥有大量储量,但目前的活跃生产有限。
加拿大在育空地区(尤其是梅奥附近)和不列颠哥伦比亚省拥有历史上重要的铋矿,尽管其中大多数目前已停产。加拿大还从铜冶炼作业中回收铋。
秘鲁和墨西哥的产量较小,主要是贱金属开采作业的副产品,尤其来自其山地中的银铅矿床。
热液矿床是具有经济价值的铋富集体最重要的来源。这些矿床形成于富含金属的流体中,通常在200-500°C的温度下,铋矿物沉积于脉、交代体和接触变质带中。
伟晶岩矿床有时含有铋矿物,它们形成于花岗岩结晶的最后阶段,此时稀有元素在残余流体中富集。这些矿床通常含有铋以及其他稀有金属。
接触变质(矽卡岩)矿床形成于侵入火成岩与石灰岩或其他碳酸盐岩接触的部位,在那里形成高温反应带,铋可与其他亲硫元素一起沉淀。
与高度演化花岗岩伴生的云英岩矿床可能含有铋,尤其是在含钨锡系统中,铋会在硫化物矿物中替代其他金属。
大部分铋实际上是在精炼其他金属,尤其是铅、铜和锡的过程中作为副产品回收的。铋会富集在泥渣、浮渣和其他加工残余物中,随后对这些物料进行处理以提取铋。
土壤通常含有0.01-0.3 ppm的铋,在矿化区或工业活动附近浓度更高。由于铋在大多数天然水中的溶解度较低,它不易从土壤中淋滤出来。
海水中的铋浓度极低(约0.02 ppb),使其成为海洋环境中丰度最低的元素之一。这种低浓度反映了铋易形成难溶化合物的倾向。
淡水系统中的铋含量通常甚至低于海水,一般低于0.01 ppb。然而,采矿活动和工业加工可能使局部水体和沉积物中的铋浓度升高。
自然条件下,大气中的铋含量极低,但在冶炼厂和其他工业源附近可能升高。由于该元素的密度较高,空气中的铋颗粒通常会迅速沉降。
全球铋年产量仅约8,000-12,000吨,使其成为商业供应金属中产量最低的元素之一。市场规模较小意味着铋价格可能相当波动,并且容易受到供应中断的影响。
世界储量估计约为320,000吨,其中中国拥有最大的储量,其次是澳大利亚和玻利维亚。然而,由于铋主要是副产品金属,储量估算存在不确定性。
由于铋被用于绿色技术并可替代有毒金属,其战略重要性正在不断提高;尽管供应基础有限,需求仍可能因此增加。
处理
铋是最安全的重金属之一,毒性极低,广泛用于医药和消费品。
获 FDA 批准用于药用:次水杨酸铋(Pepto-Bismol)等铋化合物是广泛使用的非处方药,拥有超过 100 年的良好安全记录。
吸收率低:铋化合物很难从胃肠道吸收,摄入的铋中进入血液的不足 1%。大部分会以原形通过人体排出。
治疗剂量:标准药用剂量(每 30-60 分钟服用 525 mg 次水杨酸铋)通常可被大多数成年人和 12 岁以上儿童良好耐受。
排出:被吸收的铋会通过尿液和粪便迅速排出,在大多数组织中的生物半衰期仅为 3-5 天。
无害的变色:最常见的“副作用”是舌头和粪便暂时变黑,这是由硫化铋的形成引起的。这完全无害且可逆。
胃肠道影响:大剂量可能引起便秘、恶心或胃部不适。这些影响通常较轻,停止服用后即可缓解。
过敏反应:铋化合物可能引起罕见的过敏反应,通常表现为皮疹或消化道症状。
水杨酸盐敏感性:对阿司匹林过敏的人应避免使用次水杨酸铋,原因是其中的水杨酸盐成分,而不是铋本身。
工业操作:在正常工业操作过程中,铋金属和大多数铋化合物造成的健康风险极小。通常采取标准金属加工防护措施即可。
吸入粉尘:应避免长时间吸入铋粉尘。在多尘环境中使用适当的呼吸防护设备,并确保通风良好。
皮肤接触:铋金属和大多数铋化合物不会引起皮肤致敏或刺激。采取正常卫生措施(操作后洗手)即可。
眼部防护:与任何细粉末或金属粉尘一样,眼部防护可防止铋颗粒造成机械性刺激。
化学反应性:在正常条件下,铋金属的反应性相对较低。它在空气中缓慢氧化,在室温下不与水反应。
酸反应:铋可溶于浓硝酸和热硫酸,分别生成氮氧化物或二氧化硫。应使用适当的通风排气设备。
防火安全:铋金属不可燃,但细粉末可能像其他金属粉末一样存在燃烧风险。铋化合物通常不可燃。
储存:在阴凉、干燥的条件下储存铋及其化合物。除正常化学品储存措施外,无需特殊的容器要求。
环境影响低:与其他重金属相比,铋被认为对环境无害。它不会在食物链中显著生物蓄积。
水溶性:大多数铋化合物的水溶性极低,因此限制了其在环境中的迁移以及被生物体吸收。
土壤相互作用:铋会与土壤颗粒和有机物强烈结合,从而防止其渗入地下水系统。
生物降解:铋不会发生生物降解(因为它是一种元素),但也不会显著干扰环境中的生物过程。
妊娠期和哺乳期:妊娠期间只有在确有需要时才应使用铋化合物。使用前请咨询医疗保健人员。
儿童:由于水杨酸盐含量,而非铋毒性,不建议 12 岁以下儿童使用次水杨酸铋。纯铋化合物通常对儿童安全。
老年患者:老年人使用铋时,除正常的医疗监督外,无需采取特殊预防措施。
肾脏疾病:虽然铋会由肾脏迅速排出,但严重肾脏疾病患者应在医疗监督下使用铋化合物。
铋出色的安全特性使其成为许多应用中有毒重金属的理想绿色替代品:
快速解答
铋(符号Bi)是元素周期表中的第83号元素,属于6周期15族的后过渡金属。 几乎稳定的最重元素,也是能生长出绚丽彩虹晶体的元素。 在室温下为固态。
[Xe] 4f¹⁴ 5d¹⁰ 6s² 6p³,共有6个已占据的电子层,电子分布为2, 8, 18, 32, 18, 5。 它的最外层有5个电子,这决定了它的成键行为。铋在544.7 K(271.6 °C)熔化,在1837 K(1563.9 °C)沸腾。
铋的标准原子量为208.98 u。这是其自然存在的同位素的加权平均值,因此通常不是整数。
铋的密度为9.78 g/cm³。水的密度为1.0 g/cm³,因此铋块约重9.8倍。
铋的鲍林电负性为2.02。该标度范围为0.70(钫,吸引电子能力最弱)至3.98(氟,吸引电子能力最强)。 处于这一中间范围的数值通常对应共价键,而不是强离子键。
铋由Claude Francois Geoffroy于1753年发现。 它以德语 weisse Masse,“白色物质”命名。
铋约占地壳的0.0085 mg/kg——确实很稀有,因此价格昂贵。
严格来说是,但仅此而已。2003年证实铋-209会发生α衰变,半衰期约为2×10¹⁹年——约为宇宙年龄的十亿倍。在所有实际用途上,它都表现得像稳定元素,并且通常被用作无毒的铅替代品。