ما هو ثوليوم؟
ثوليوم (رمزه Tm) هو العنصر 69 في الجدول الدوري، وينتمي إلى لانثانيد في الدورة 6. أندر اللانثانيدات المستقرة، ومصدر محمول للأشعة السينية عند تشعيعه. في درجة حرارة الغرفة، يكون صلباً.
Tm · العنصر 69 · لانثانيد
أندر اللانثانيدات المستقرة، ومصدر محمول للأشعة السينية عند تشعيعه.
البنية
ليس مخططًا لنقاط على حلقات — بل عينة مونتِ كارلو من كثافة الاحتمال الفعلية |ψ|² لكل غلاف فرعي مشغول. اسحب للتدوير. يشير الأزرق والبنفسجي إلى الإشارتين المتعاكستين لدالة الموجة، وهذا ما يجعل الترابط ممكنًا.
القيم المقاسة
يوضح كل شريط موضع ثوليوم بين جميع العناصر الـ118 بالنسبة إلى تلك الخاصية.
المصادر: الأوزان الذرية القياسية لـ IUPAC لعام 2021 · دليل CRC للكيمياء والفيزياء · NIST. القيم المعلّمة بـ ~ متوقعة وليست مقاسة.
الحجم، وفق المقياس
نصف القطر 176 pm — أي 0.176 nm، ولذلك فإن نحو 2.84 مليون ذرة منها متجاورة ستغطي ملليمترًا واحدًا.
المدى الحراري
يكون ثوليوم سائلًا ضمن مجال 405 K، من 1818 K إلى 2223 K.
القصة
أندر اللانثانيدات المستقرة، ومصدر محمول للأشعة السينية عند تشعيعه.
اكتشفه: Per Teodor Cleve في أوبسالا، السويد (1879)
سُمّي نسبةً إلى: Thule، الاسم القديم لإسكندنافيا
يمثل اكتشاف الثوليوم ربما أكثر الإنجازات تطلباً من الناحية التقنية في الكيمياء التحليلية في القرن 19. فقد كان Per Teodor Cleve، الذي كان يعمل في جامعة أوبسالا، قد شارك في اكتشاف الهولميوم عندما اشتبه في أن مزيداً من العناصر لا يزال مخفياً في خلطات الأتربة النادرة.
وبدءاً من عينات أكسيد الإربيوم التي نقاها بعناية، شرع Cleve في عملية فصل صعبة للغاية عام 1879. وكان التحدي غير مسبوق؛ إذ تطلب فصل عناصر تختلف خصائصها الكيميائية بأقل من 1% تقنيات تحليلية عند الحدود القصوى لقدرات القرن 19.
اشتملت تقنية الفصل التي استخدمها Cleve على تبلور تجزيئي متكرر لمركبات الإربيوم، وكانت كل دورة تستغرق أسابيع حتى تكتمل. تطلبت العملية صبراً ودقة استثنائيين؛ إذ كان يمكن لتغيرات درجات الحرارة ولو ببضع درجات أن تفسد شهوراً من العمل.
وبعد ما يقرب من عامين من التبلور المنهجي، لاحظ Cleve أن الأجزاء الأصعب تبلوراً أظهرت خصائص طيفية مختلفة بوضوح عن عناصر الأتربة النادرة المعروفة. ولم تكن خطوط الامتصاص الخضراء التي رصدها قد أُبلغ عنها من قبل.
حدث الاختراق الحاسم عندما أخضع Cleve الأجزاء التي فصلها للتحليل الطيفي. فقد قدمت خطوط الانبعاث الخضراء المميزة عند 596 و531 نانومتراً دليلاً قاطعاً على وجود عنصر جديد. وكانت هذه البصمات الطيفية مميزة للغاية بحيث تمكن الكيميائيون الآخرون فوراً من التحقق من اكتشاف Cleve.
اختار Cleve اسم "thulium" نسبةً إلى Thule، الاسم اليوناني والروماني القديم لإسكندنافيا أو أقصى منطقة مأهولة في شمال العالم. وواصل بذلك تقليد التسمية النوردية لعناصر الأتربة النادرة التي اكتشفها الكيميائيون السويديون.
حتى بعد اكتشافه، ظل الحصول على مركبات الثوليوم النقية صعباً للغاية. ولم يُحضّر أول أكسيد ثوليوم نقي بدرجة معقولة حتى عام 1911، أي بعد أكثر من 30 عاماً من اكتشاف Cleve الأولي. ولم يُعزل الثوليوم الفلزي حتى عام 1950 باستخدام تقنيات التبادل الأيوني.
أرسى نهج Cleve المنهجي في فصل الأتربة النادرة منهجيات ظلت معيارية لعقود. وأتاح توثيقه الدقيق لعلماء آخرين إعادة إنتاج عمله والتحقق منه، مما بنى ثقة دولية في حقيقة هذه العناصر المكتشفة حديثاً.
أصبح العنصر الذي تطلب من Cleve أصعب أعمال الفصل واحداً من أكثر عناصر الأتربة النادرة قيمةً للتطبيقات الطبية. ويوضح دور الثوليوم المنقذ للحياة في أنظمة الأشعة السينية المحمولة كيف يمكن لاكتشافات القرن 19 التي بدت أكاديمية أن تكتسب أهمية عملية عميقة بعد عقود.
الاستخدامات
وجد الثوليوم، وهو ثاني أندر لانثانيد مستقر بعد البروميثيوم، تطبيقات استثنائية في التقنيات الطبية المنقذة للحياة رغم ندرته الشديدة. وقد أصبح هذا العنصر المميز لا غنى عنه في التصوير الطبي المحمول والإجراءات العلاجية المتقدمة، مما يثبت أن أندر المواد يمكن أن يكون لها تأثير عميق في صحة الإنسان.
تشغّل مصادر الثوليوم-170 أجهزة أشعة سينية مدمجة ومحمولة تنقل التصوير الطبي إلى المواقع النائية ومناطق الكوارث والمرافق الطبية في ساحات المعارك. ويمكن لهذه الأجهزة التي تعمل بالنظائر المشعة أن تعمل لأشهر من دون مصدر طاقة خارجي، موفرةً إمكانات تشخيصية منقذة للحياة في أماكن يستحيل فيها نشر معدات الأشعة السينية التقليدية أو صيانتها.
وعلى خلاف أنابيب الأشعة السينية التقليدية التي تتطلب مصادر طاقة عالية الجهد، فإن المصادر القائمة على الثوليوم مكتفية ذاتياً تماماً ولا تحتاج إلى صيانة. وتعتمد فرق الطوارئ الطبية والمسعفون العسكريون والعاملون في مجال الرعاية الصحية في المناطق النامية على هذه الأنظمة المحمولة لتقييم الإصابات وتشخيص كسور العظام والتخطيط للجراحات الطارئة.
تجعل الخصائص النووية الفريدة للثوليوم-170 منه ذا قيمة استثنائية في تطبيقات العلاج الإشعاعي الموجّه. ويتيح عمر النصف للنظير البالغ 128 يوماً وخصائص طاقته المثلى استهداف الأورام بدقة مع تقليل الضرر الذي يلحق بالأنسجة السليمة. ويستخدم أطباء الأورام مصادر الثوليوم-170 المغلقة لعلاج سرطانات الجلد، إذ يوفر نطاق اختراقه المحدود تحديداً مثالياً للجرعة.
تُستخدم مركبات الثوليوم مكونات أساسية في مصابيح تفريغ هاليد المعادن المخصصة لتطبيقات الإضاءة المتخصصة. وتنتج هذه المصابيح عالية الشدة إضاءة شديدة السطوع ومتوازنة الألوان، وهي ضرورية لإنتاج الأفلام وإضاءة الملاعب والتطبيقات المعمارية التي تتطلب إعادة إنتاج الألوان بدقة تامة.
تجعل الخصائص النووية الفريدة للثوليوم منه مادة قيّمة للبحث العلمي، بما في ذلك تحليل التنشيط بالنيوترونات وتجارب الفيزياء النووية واختبار المواد. وتستخدم المفاعلات البحثية أهداف الثوليوم لإنتاج نظائر مشعة متخصصة للتطبيقات الطبية والصناعية.
يدرس العلماء مركبات قائمة على الثوليوم لتطبيقات الموصلات الفائقة المحتملة. وعلى الرغم من أنها لم تصبح مجدية تجارياً بعد، فإن الخصائص الإلكترونية للثوليوم تبشر بتطبيقات مستقبلية في الحوسبة الكمومية وبحوث المواد المتقدمة.
توفر مصادر الثوليوم-170 طاقة موثوقة لا تحتاج إلى صيانة للمعدات العسكرية المتخصصة، بما في ذلك أنظمة الأشعة السينية الميدانية وأجهزة الفحص الأمني ومعدات الكشف الإشعاعي. ويجعل استقرار النظير وخصائص اضمحلاله القابلة للتنبؤ منه مثالياً لسيناريوهات النشر طويل الأمد.
رغم كونه أحد أقل عناصر الأتربة النادرة وفرةً، يفرض الثوليوم أسعاراً مرتفعة ($2000-4000/kg) للتطبيقات المتخصصة التي لا يمكن استبدال خصائصه الفريدة فيها. ويمثل سوق النظائر الطبية وحده طلباً سنوياً يتجاوز $100 million.
أحدثت أنظمة الأشعة السينية المحمولة التي تعمل بالثوليوم ثورة في تقديم الرعاية الصحية في المناطق المحرومة من الخدمات. وقد أتاحت هذه الأجهزة التصوير الطبي في مواقع تمتد من عيادات غابات الأمازون المطيرة إلى محطات البحوث في القارة القطبية الجنوبية، فنقلت التشخيص المتقدم إلى سكان كان الوصول إليهم متعذراً في السابق.
تدفع شيخوخة سكان العالم واتساع الوصول إلى الرعاية الصحية في البلدان النامية إلى زيادة الطلب على التقنيات الطبية القائمة على الثوليوم. ومن المتوقع أن ينمو سوق الأشعة السينية المحمولة بنسبة 8-12% سنوياً حتى عام 2030.
تتواصل البحوث حول تطبيقات الثوليوم، بما في ذلك المستشعرات الكمومية وأنظمة التصوير المتقدمة والعلاجات التالية للسرطان. وتواصل الخصائص النووية والإلكترونية الفريدة للثوليوم الكشف عن إمكانات جديدة للتطبيقات الطبية والعلمية.
مصدره
0.52 mg/kg من القشرة الأرضية · أوفر من 48% من العناصر
الثوليوم هو ثاني أندر عنصر من الأتربة النادرة الموجود طبيعياً، إذ لا تتجاوز وفرته المتوسطة في القشرة الأرضية 0.52 جزءاً في المليون، مما يجعله أندر من الذهب أو البلاتين أو أي لانثانيد مستقر آخر باستثناء البروميثيوم. وتجعل هذه الندرة الشديدة الثوليوم أحد أغلى عناصر الأتربة النادرة وأكثرها أهمية استراتيجية.
الصين (95% من الإنتاج العالمي): تمثل رواسب طينات الامتزاز الأيوني في جنوب الصين تقريباً المصدر التجاري الوحيد للثوليوم في العالم. وقد تكوّنت هذه الرواسب من تجوية تداخلات الغرانيت على مدى ملايين السنين، وتحتوي على أعلى التراكيز الطبيعية المعروفة للثوليوم.
المصادر البديلة: لا يُنتج الثوليوم بكميات كبيرة خارج الصين، مما يخلق هشاشة شديدة في الإمداد بمادة المصدر الحيوية لهذا النظير الطبي. وتُستعاد كميات صغيرة من عمليات أخرى لعناصر الأتربة النادرة بوصفها نواتج ثانوية، لكن الأحجام تظل ضئيلة للغاية.
يمثل فصل الثوليوم أحد أكثر الإجراءات تحدياً من الناحية التقنية في الكيمياء التحليلية. وبسبب تأثيرات انكماش اللانثانيدات، يختلف نصف قطر أيون الثوليوم بأقل من 2% عن العناصر المجاورة، مما يتطلب مئات مراحل الفصل لتحقيق نقاء مناسب للتطبيقات الطبية.
يمكن لكروماتوغرافيا التبادل الأيوني باستخدام عوامل خالبة متخصصة أن تفصل الثوليوم عن عناصر الأتربة النادرة الثقيلة الأخرى، لكن التنقية الكاملة إلى نقاء 99.99% قد تتطلب أكثر من 300 خطوة فصل منفردة، أي أكثر من أي عنصر آخر من عناصر الأتربة النادرة.
يُقدّر الإنتاج العالمي من الثوليوم بأقل من 50 طناً سنوياً، ويُستهلك معظم المادة في الصين للتطبيقات المحلية. وتمثل التجارة الدولية في مركبات الثوليوم أحد أصغر أسواق السلع من حيث الحجم، لكنها من أعلى الأسواق من حيث قيمة الوحدة.
نظراً إلى الندرة الشديدة للثوليوم وقيمته المرتفعة، تزداد أهمية إعادة تدويره من المعدات الطبية المنتهية الصلاحية. ويمكن لعمليات الاسترداد المتخصصة استعادة الثوليوم من مصادر الأشعة السينية المحمولة ومولدات النظائر الطبية، رغم أن البنية التحتية الحالية لإعادة التدوير لا تزال محدودة.
يُنتج الثوليوم-170 للتطبيقات الطبية بتنشيط الثوليوم-169 الطبيعي بالنيوترونات في المفاعلات النووية. وتتطلب هذه العملية مادة تغذية من الثوليوم عالية الإثراء، مما يزيد من أهمية تقنيات الفصل وإعادة التدوير الفعالة.
قد تتمكن عمليات التعدين في أعماق البحار في نهاية المطاف من الوصول إلى العقيدات متعددة الفلزات الغنية بالثوليوم، رغم بقاء التحديات البيئية والتقنية كبيرة. وقد تجعل تقنيات الاستخلاص المتقدمة الرواسب التي لم تكن اقتصادية سابقاً صالحة لاسترداد الثوليوم.
التعامل
تمثل مركبات الثوليوم أخطاراً كيميائية متوسطة، لكن نظائر الثوليوم-170 تتطلب بروتوكولات صارمة للسلامة الإشعاعية بسبب استخدامها في التطبيقات الطبية. ويجب أن تتناول إجراءات التعامل كلاً من السمية الكيميائية ومخاطر التعرض للإشعاع.
الثوليوم-170: باعث لجسيمات بيتا وغاما، ويتطلب إجراءات للتحكم في الدخول. الحد الأقصى المسموح به لحِمل الجسم: 0.4 μCi. وتتطلب تطبيقات المصادر المغلقة ترخيصاً واختبارات منتظمة للتسرب.
مبدأ ALARA: يجب أن تتبع جميع عمليات الثوليوم-170 مبادئ تقليل التعرض للإشعاع إلى أدنى مستوى يمكن تحقيقه بشكل معقول. قلّل زمن التعرض، وزِد المسافة إلى أقصى حد، واستخدم التدريع المناسب.
التحكم في الغبار: قد يسبب غبار أكسيد الثوليوم تهيجاً تنفسياً. حافظ على متوسط التعرض في مكان العمل، محسوباً على أساس الزمن، دون 5 mg/m³.
ملامسة الجلد: تجنب ملامسة مركبات الثوليوم للجلد لفترات طويلة، إذ قد تسبب تحسساً لدى بعض الأشخاص.
تتطلب مصادر الثوليوم المخصصة للاستخدام الطبي إجراءات تعامل متخصصة تشمل مناطق دخول مقيدة ورصد الإشعاع وخطط الاستجابة للطوارئ. ولا يجوز تشغيل الأجهزة الطبية المعتمدة على الثوليوم-170 إلا للموظفين المدربين والمرخصين.
تتطلب مصادر الثوليوم-170 تخزيناً آمناً في مرافق مرخصة مزودة بالتدريع المناسب والتحكم في الدخول وتتبع المخزون. وينبغي تخزين المركبات الكيميائية في ظروف باردة وجافة بعيداً عن المواد غير المتوافقة.
يتطلب التخلص من نفايات الثوليوم المشعة الاستعانة بشركات مرخصة لإدارة النفايات المشعة. ويمكن استخدام التخزين حتى الاضمحلال للنظائر قصيرة العمر. وينبغي إعادة تدوير مركبات الثوليوم غير المشعة بسبب ندرتها الشديدة وقيمتها المرتفعة.
يتطلب العاملون مع الثوليوم-170 رصداً إشعاعياً منتظماً، بما في ذلك قياس جرعة الجسم بالكامل وبرامج الاختبارات الحيوية. ويجب أن يكشف رصد المنطقة عن أي تسرب إشعاعي أو تلوث محتمل.
إجابات سريعة
ثوليوم (رمزه Tm) هو العنصر 69 في الجدول الدوري، وينتمي إلى لانثانيد في الدورة 6. أندر اللانثانيدات المستقرة، ومصدر محمول للأشعة السينية عند تشعيعه. في درجة حرارة الغرفة، يكون صلباً.
[Xe] 4f¹³ 6s²، ويشغل 6 مستويات من مستويات الطاقة بتوزيع 2, 8, 18, 31, 8, 2.ينصهر ثوليوم عند 1818 K (1544.9 °C) ويغلي عند 2223 K (1949.9 °C).
تبلغ الكتلة الذرية القياسية لـ ثوليوم 168.934 u. وهذا متوسط موزون لنظائره الموجودة طبيعياً، ولذلك نادراً ما يكون عدداً صحيحاً.
تبلغ كثافة ثوليوم مقدار 9.32 g/cm³. تبلغ كثافة الماء 1.0 g/cm³، لذا تكون كتلة من ثوليوم أثقل بنحو 9.3×.
تبلغ كهروسلبية ثوليوم وفق مقياس باولنغ 1.25. ويتراوح المقياس من 0.70 (الفرانسيوم، الأقل ميلاً إلى جذب الإلكترونات) إلى 3.98 (الفلور، الأكثر ميلاً). تميل القيم ضمن هذا النطاق المتوسط إلى تكوين روابط تساهمية بدلًا من الروابط الأيونية القوية.
اكتُشف ثوليوم في 1879 على يد Per Teodor Cleve. سُمّي على اسم ثولي، أقصى الشمال الأسطوري.
يشكّل ثوليوم حوالي 0.52 mg/kg من قشرة الأرض — وهو نادر فعلًا، ولذلك فهو باهظ الثمن.